The electronic structure of phosphorus cages with the nortricyclane skeleton. – Model calculations and photoelectron spectroscopic investigations

✍ Scribed by Gleiter, Rolf ;Böhm, Michael C. ;Eckert-Maksić, Mirjana ;Schäfer, Wolfgang ;Baudler, Marianne ;Aktalay, Yusuf ;Fritz, Gerhard ;Hoppe, Klaus-Dieter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1983
• Tongue: English
• Weight: 440 KB
• Volume: 116
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19831160823

✦ Synopsis

The different reactivity of P,[Si(CH,),], (1) and P7(CH3), (2) is discussed in terms of a simple MO scheme. This scheme is based on semiempirical calculations (MIND0/3, MNDO) and on He(1) photoelectron spectroscopic investigations on 1 and 2. The electronic structure of similar cage compounds with the nortricyclane skeleton like P: -, P4S3, and P7[Si(CH3),], is compared with 1 and 2.

Die Elektronenstruktur von

Phosphor-Verbindungen rnit Nortricyclan-Struktur. -Modell-Rechnungen und Photoelektronenspektren Die unterschiedliche Reaktivitat der Phosphor-Verbindungen P,[Si(CH,),], (1) und P7(CH,)3 (2) wird anhand eines einfachen MO-Schemas diskutiert. Das MO-Schema basiert auf semiempirischen Rechnungen (MIND013, MNDO) und auf He(1)-photoelektronenspektroskopischen Untersuchungen an 1 und 2. Die Elektronenstruktur ahnlich gebauter Kafigverbindungen mit Nortricyclangerust wie P73-, P,S, und P7[Si(CH3),l3 wird mit 1 und 2 verglichen.

The phosphorus compounds P4[Si(CH3)J3 (1) and P,(CH,), (2)') have been recently prepared and their structures have been determined by X-ray3) and NMR studies4). Both compounds show the nortricyclane skeleton and therefore one should expect similar donor properties at the basal and apical P centers.