The double bamford-stevens Reaction with Tricyclo [5.1.0.03,5] octane-2,6-dione (Bis-homo-p-quinone). Synthesis and Reactions of 4,5-Dihydro-4,5-methano-1,7-diaza-7aH-indene (4,5-Homo-1,7a-diaza-indene)
✍ Scribed by Christopher B. Chapleo; André S. Dreiding
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1974
- Tongue
- German
- Weight
- 942 KB
- Volume
- 57
- Category
- Article
- ISSN
- 0018-019X
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✦ Synopsis
Abstract
Alkalische Zersetzung der bis‐p‐Toluol‐sulfonylhydrazone 3 und 4 von sowohl anti‐ (1) wie auch syn‐Bis‐homo‐p‐chinon (2) ergab 4,5‐Homo‐1,7‐diaza‐inden (5). Das Produkt hat Eigenschaften eines Pyrazols und eines Olefins. Durch katalytische Reduktion entstand 6,7‐Dihydro‐4,5‐homo‐1,7‐diaza‐inden (12) und bei der Bromierung in Äthanol 3,6α‐Dibrom‐7β‐äthoxy‐4,5‐homo‐1,7a‐diaza‐inden (11). Spektroskopische Daten gaben Aufschluss über die Konstitutionen von 5, 11 und 12, über die bevorzugte Konformation von 11 und 12, und über die Konfiguration von 11.
Die Umwandlung von 3 oder 4 zu 5 beinhaltet eine weitgehende Umlagerung des Ringskeletts, welche möglicherweise über das Diazo‐carben 15 mit nachfolgender Fragmentierung des Cyclopropanringes zu einem Acetylen‐olefin, anschliessender Cyclisierung zu einem Pyrazolring und schliesslich intramolekularer Anlagerung eines Pyrazolstickstoffatoms an die Dreifachbindung verläuft.