Cation distributions and values of the oxygen parameter in the spinel ph-of mixed vanadium oxides with the general formula LizMeV2-,04, where Me is Zn or Mg, respectively, were studied by X-ray diffraction measurements. The distribution of cations on the sublattices in the zinc series can be. expressed by the formula Lil-,-d Zn, v d [LiZ+dV2-,-d] and for the magnesium series by the formula Li1-d v d [Lid Mg, Vz -,-a].
For the zinc series a general uniform increase of the oxygen parameter was determined. The substitution of magnesium ions l e d to an anomal course of this permeter, which is possible to explain by substitution of magnesium ions on interaticial sites. The results are discussed wing the values of the Madelung energy. The recently observed tetragonal deformation of the spinel lattice for the bulk composition Li Mg0.376 Vl.626 0, is explained by a cooperative Jahn Teller effect of V4+ ions.
Die Kationenverteilung und die Werte des Sauerstoffparameters in der Spinellphase von Vanadium Mischoxiden mit der allgemeinen Formel Li Me, Vz-= 0,, wo Me entweder Zn oder Mg bedeutet, wurden mittels Rontgenstrahlbeugungsmessungen untersucht. Die Kationenvertsilung in den Untergittern der Zinkserie kann durch die Formel Li1-Z-d Zn, v d [Li,+d Vz -z-d] ausgedriickt werden, die der Magnesiumserie durch die Formel Lil-dVd [Ligdg,vz -$-a].
Fiir die zinkserie wurde ein gleichmiifliger Anstieg des Sauerstoffparameters beobaehtet. Die Substitution von Magnesium fiir Vanadium fiihrt zu einem abnormalen Verlauf dieses Parameters, der durch Einbau von Mga+ in Zwischengitterstellen erkliirt werden kann. Die Ergebnkee werden unter Beriicksichtigung der Madelung-Energie be- sprochen. Die neuerlich beobachtete tetragonale Deformation des Spinellgitters bei der Gesamtzusammensetzung Li Mgo,s.r6Vl,62604 wird durch einen kooperativen Jahn-Teller Effekt der V4+-Ionen e r k l a .