Tetrachlor-p-(o,p)-o-tribenzol als Baustein für Diels-Alder-Oligomere von Benzol und für ein laticyclisch konjugiertes Hexaen
✍ Scribed by Wolfram Grimme; Joachim Gossel; Johann Lex
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- English
- Weight
- 111 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Vor einiger Zeit berichteten wir über p-(o,p)-o-Tribenzol 7, das endo,endo-Diels-Alder-Trimer von Benzol, und sahen höhere Oligomere dieses Typs voraus. Versuche, das Tribenzol durch eine Diels-Alder-Reaktion zu dimerisieren, blieben jedoch bis zu seiner Stabilitätsgrenze von 100 8C und einem Druck von 7.5 kbar erfolglos. Das Tribenzol muûte daher für die geplante Dimerisierung aktiviert werden, und wir berichten hier über 3,4,5,6-Tetrachlor-p-(o,p)-o-tribenzol 6, das die Diels-Alder-Reaktion mit sich selbst unter inversem Elektronenbedarf eingeht.
Die Addition von (E)-1,2-Ditosylethen [3] an den Tetracyclus 1 liefert das Addukt 2, das mit Natriumamalgam zum Pentacyclus 3 detosyliert wird (Schema 1). Danach wird der Schema 1. a) (E)-1,2-Ditosylethen, EtOAc, Rückfluû, 24 h, 96 %; b) Na(Hg) 2proz., NaH 2 PO 4 , MeOH, 25 8C, 16 h, 85 %; c) 1. 2,5-Dimethyl-3,4-diphenylcyclopentadienon-Dimer, Benzol, 70 8C, 16 h, 95 %; 2. Ether, Hg-Niederdruck-Brenner, 2 h, 49 %; d) TCTD, Benzol, 25 8C, 16 h, 95 %.