β Scribed by Heitz, Walter ;Arlt, Klaus ;Mehnert, Wolfgang
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Die Oligomerisation von Isopren und 2,3-Dimethyl-I ,3-butadien mit Rh(N03)3. 2 H 2 0 in Allylalkohol wird von A . Entezami et a1.l) beschrieben; dabei werden keine quantitativen Aussagen uber die Endgruppen gemacht. Nach den publizierten IR-Spektren besitzen die Produkte Hydroxyl-und Carbon y lgruppen.
Eine Nacharbeitung mit Butadien als Monomerem ergab, daD bei den von den Autoren beschriebenen Arbeitsbedingungen Oligobutadiene mit einer Carbonylfunktionalitat von naherungsweise 1 und einer Hydroxylfunktionalitat von unter 1 resultieren.
Bei der Rh-katalysierten Polymerisation von Dienen in Gegenwart von Allylalkohol hat der Zusatz von stochiometrischen Mengen Alkalimetall einen groI3en EinfluB auf die Polymerisationsgeschwindigkeit. Das Alkalimetall wird dabei vor der Zugabe des Rh-Sakes unter Alkoholatbildung aufgelost und wasserfreies Rh(N03)3 eingesetzt. Die verschiedenen Alkalimetalle bewirken eine unterschiedliche Steigerung der Reaktionsgeschwindigkeit. Am aktivsten ist das Li. Sein Zusatz bewirkt im Vergleich zu Na bzw. K eine etwa 100fache *) Gluhruckstand bei der C-Analyse.
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