✍ Scribed by Schöpf, Clemens ;Pfeifer, Theo ;Hirsch, Hans
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Hochschule in Darmstadt.]
(Eingelaufen am 24. November 1931.)
:Bromiert so wird erst man Dihydrothebainon (I) mit 2 Mol Brom, ein Wasserstoffatom des Benzolkerns, dann eines der Wasserstoffatome an C, durch Brom ersetzt. Es entsteht das Dibromid XI, das zwar nicht in krystallisiertem Zustand isoliert werden konnte, dessen Konstitution aber mit Sicherheit aus seiner leichten Uberfuhrbarkeit m i t Alkali in Brom-dihydrokodeinon (111) herv0rging.l) Da wir dabei dnrchschnittlich nur eine Ausbeute von etwa 75 Proc. der Theorie an Brom-dihydrokodeinon erhielten, mufiten Nebenprodukte bei dieser RingschluDreaktion entstehen. In der Tat konnten wir nach dem Behandeln des Bromierungsproduktes mit Alkali aus dem Filtrat vom alkaliunloslichen Brom-dihydrokodeinon zwei alkalilosliche Basen isolieren.
Die eine war das bereits beschriebene I-Brom-dihydro-Chebainon2); es hatte ein Teil des Dihydrothebainons also trotz der angewandten 2 Mol Brom nur mit 1 Mol reagiert. Daneben fanden wir in etwas geringerer Menge eine weitere, schon krystallisierte, alkalilosliche Base der Zusammensetzung C,,$,O,NBr.
Sie mul3te so zustande gekommen sein, daO ein anderer Teil des angewandten Dihydrothebainons mit 3 3101 Brom reagiert hatte. Die Hydrolyse des entstandenen Tribrom-dihydrothebainons mudte dann nach der Gleichnng C,,H,,O,NBr, + H,O = C,,H,,O,NBr l) C. S c h o p f u. Th. P f e i f e r , A. 483, 157 (1930); I. Mitteilung uber Teilsyntheseu in der Morphinreihe. Vgl. K. Goto, A. 489, 86 (1931). *) I. Mitteilung, a. a. 0.
*) A. 458, 148 (1927); 489, 224 (1931). 4, A. 489, 86 (Juli 1931). 15* ' 1 Nach K n o r r , B. 36, 3081 (1903). *) S c h o p f u. H i r s c h , A. 489, 246 (1931).
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