INTRODUCTION ET HISTORIQUE
Les acides aliphatiques volatils de C L a Cs, exception faite de 1'acide formique, ont des proprietes chimiques tres voisines et 1'on concoit que leur separation, leur identification, et leur dosage soient difficilement realisables d'une fagon parfaite . Aussi, de nombreuses methodes ont-elles ate proposees, que l'on peut classer et resumer de la fagon suivante . (a) MBthodes par extraction ou distillation Les constantes physiques des acides aliphatiques volatils varient 16gerement lorsque l'on passe d'un terme a l'autre de la sCrie ; de C l a C O , la temperature d'6bullition augmente, la vitesse d'entratnoment par Ia'vapour Wean crolt, to coefficient de repartition entre 1eau et lea solvants organiques ddcrolt ; it est done normal que lea methodes do separation soient des methodes physiques . La technique de DUCLAUx 1 et sea nombreuses modifications sent fondles sur ces deux principes : tout d'abord lea acides volatils distillent a une vitesse variable salon lour r-ombre d'atomes de carbone ; ensuite, dans nn melange de deux acides, chacun est entrain6 par la vapour d'eau salon sea caract6ristiques propres . sans quo I'autre intervienne . La d€termination se ramcene done a 1'6tablissoment de la courbe de l'acidite titrable du distillat en fonetion de son volume, et a sa comparaisonaux courbes t6moins .
Dans la methode de separation des acides volatils introduite par BEHRENS 2, puis comp16t6e par WERICMAN°, on fait appel an coefficient de repartition entre un solvant organique et I'eau, ce coefficient no dependant pas de la presence d'un autre acide . Ces methodes pr6sentent deux inconv6nients majours : i . elles permettent do determiner lea composants d'un melange binaire, mais ne donnent pas le moyen do savoir si l'on se trouve uniquement en presence d'un melange de deux acides ;
2 . elles ne r6alisent pas la separation effective des acides et la composition du melange est obtenue par calcul et non par dosage direct .
SCHICKTANZ et al .4 ont introduit an 1940 un proced6 fondC sur la distillation des az6otropes
form6s par lea acides et lea hydrocarbures acycliques ; its ont obtenu de bonnes separations, non quantitatives cependant . La complexit6 du proced6 le rend inutilisable pour des analyses an sdrie .
(a) Chromatographie de partage sur colonne En 1942, LESTER SMITH5 a montr6 que, par chromatographic sur colonne de gel de silice, on pouvait s6parer lea composants d'un melange d'acides formique, ac6tique, propionique . butyrique, val6rianique . ELSDEN°a repris cc travail et pr6cis6 lea conditions experimentales : Is colonne de gel de silice est imbibes d'une solution do vert de bromocr6sol ; la phase mobile est composee de chloroforme et de butanol et la migration des acides est suivie grace a Ia coloration jaune du vert do bromocresol . L'acide formique, fortement retenu, ne pout titre 61u6 . Les autres acides passent dans 1'ordre inverse de lour poids mol6culaire et sont titres dans Ie liquids d'6lution . L'acide ac6tique, 61ue le dernier, passe on memo temps quo l'indicateur ; it ne pout done titre dose quo par difference, l'acide formique avant 6t6 . 6limin6 par la m6thode de FRIEDEMANN 7 (distillation en presence d'oxyde mercurique) . Cette m6thode a 6t6 miss en oeuvre dans des conditions exp6ri-