Säurekatalysierte Reaktionen von Nitrosoverbindungen, II. Fragmentierung von α-Nitroso-carbonylverbindungen

✍ Scribed by Pritzkow, Wilhelm ;Rösler, Wolfgang

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 531 KB
• Volume: 703
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19677030108

✦ Synopsis

Dimere a-Nitroso-ketone, -nitrile, -carbonsaureamide und -carbonsaureester fragmentieren beim Erwarmen mit waBriger, essigsaurer oder methanolischer Schwefelsaure unter Bildung von Oximen. a-Nitrosocarbonsauren fragmentieren bereits bei ihrer Herstellung aus &-Hydroxylaminocarbonsauren und Brom zu Oximen und Cop. AuDer den in der vorigen Mitteilung 1) diskutierten Moglichkeiten fur die saurekatalysierte Zersetzung tertiarer Nitrosoverbindungen (Wege a und b) ist noch eine Fragmentierung denkbar (Weg c): Die Reaktion (c) ist der Fragmentierung a-substituierter Oximester4) nahe verwandt; sie sollte dann eintreten, wenn der Rest R ein verhaltnismafiig stabiles Carbenium-Ion bildet. Bei der Fragmentierung von Oximestern spalten sich folgende Carbenium-Ionen leicht ab4) :

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