Synthesis of 1,3-benzoselenazine derivatives is attempted via cyclization of o-methylselenobenzoylformarnidines, via ring-expansion of 1,2-benzisoselenazolin-3-ones and via N-ethoxycarbonyl o-bromoselcnobenzaldimine. This research succeeded inthe synthesis of 2,j-dihydro-4H-1,3-benzoselcnazine-2,4-dione and 2,3-dihydro-4H-1,3-benzoselenazine-4-one.
I . INTRMXlCTION
Si I e s hCt6rocycles selenies azotes B cinq chainons ont fait I'ObJet de nombreuses etudes , 11 n'en est pas de m h e de leurs homologues correspondants B six chainons, et en part i c u l i e r des heterocycles porteurs d'un atome dc selenium et d'un seul atome d'azote: l e s selenazines.
Un moyen rfficace d'augmenter la stabilit6 de ces cycles potentiels est de renforcer la Iiaison carbone-selhium, en I'incorporant dans des cycles benrocondenses dans lesquels Ie sC1Bnium est directement fix6 sur l e noyau benzdnique.
Parml l e s trois brnzoselCnazines isomeres potentielles de ce type, nous nous interesserons dans ce travail aux benzoselCnazines-l,3, qui permettent theoriquement de presenter des ddrives 0x0 en position 2 ou en position 4, qui seraient 1es aza-3 analogues des selenocoumarines et des selenochromones.
51 la chimie des s616nazines-l,3 monocycliques ou condensdes B un cycle aliphatique est d6jB elle-m6me relat ivement peu developpee 1-4, celle des benzoselenazines-l,3 se resume actuellement B l'obtention, d'ailleurs non reproductible, de l a chloro-2 bcnzosd1Cnazinc-1,)-one-4 e t du derive dim6thylamine en 2 correspondant ', ainsi qu'B celle du N-oxyde de l a dimethyl-4,8-irnino-2 benroselenazine-l,3 6' '.
I1 faut aussi signaler I'obtention de deux selenarines-l,3 h6terocondensees, les pyrtdo [3,2-e1 et [3,4-e1 se18nazine-1,3-diones-2,4 *, ainsi que de la premiere benzosCldnarol ine-3,l-one, exactement l e derive methyl-4 4H-dihydro-l,2, isomere de fusion oh Ie selenium n'est pas lid au noyau benzenique ' . 11. DLSCRIPIION DES RESUTATS 1. Mrives du type 0x0-4 Nous avons choisi cornme precurseur acyclique du cycle de base une N-aroylformamidine du type -2 (schema 1) pour deux raisons : d'une part, l a phenyl-2 bcnzoxazine-1,3 one-4 est signalee parmi les produits de thermolyse d'une N-salicyloylbenzarnidine lo; d'aut r e part, ces arnidines sont 1es azaanalogues d'aminovinylcetones aromatiqucs, qui conduisent notamment par cyclisation B la chrornone ", B l a selenochromone et B la tellurochromone Les N-aroylformamidines s'obtiennent l e plus aisement par reaction de l a benzamide correspondante avec l e dimethylaceta1 du dimCthylformamide, et servent d'interrnediaires pour ia meilleure methode actuellr de preparation d'imides mixtes par simple hydrolyse Nous avons obtenu par cette methode la formamidine inconnue 2 B partir de l'o-m6thyls6lCnobenzamide 1. La cyclisation en un CYCIC a six chainons exige un selenium nucleophilr via une demdthylation de la function -SerH 1 12 .
13 .
'