Bei der Wol~-tiKlshrzer-Reduktion des 6a-Brom-ketolactams 2 entsteht neben anderen Produkten auch das 6(J-Hydroxy-erythrinanon-(S) 8, der erste Vertreter der rmns-Frythrinan-Reihe.
Syntheses of Aromatic Erythrina-Alkaloids, XVIII ')
Concerning the Existence of trans-Erythrinanes
Wolff-tiishner reduction of the 6a-bromo-ketolactam 2 affords, among other products, the 6P-hydroxyerythrinane-8-one 8. This is the first compound of the trans-erythrinane series.
Vor 10 Jahren bewiesen wir in der ersten Veroffentlichung zur Stereochemie der Erythrinane 2) die cis-Verknupfung der Ringe A/B im Hexahydro-apoerysodininethylather und in allen durch Cyclisierung gewonnenen synthetischen Erythrinanen. Am SchluB der M itteilung heifit es: ,,trans-Erythrinane sind nach unseren Erfahrungen schwer zuganglich ; wir sind damit beschaftigt, die Eigenschaften dieser Verbindungen niher kennen zu lernen". Ruckschauend war diese Ankundigung mehr als gewagt, stutzte sie sich doch nur auf eine einzige experimentelle Beobachtung und Vermutung. Erst Jahre spater gelang es, die Existenz der trans-Erythrinane nachzuweisen und brauchbare Verfahren zu ihrer Darstellung zu entwickeln. In der vorliegenden und den folgenden Vernffentlichungen sol1 uber diese Arbeiten berichtet werden.
Das Zitat bezieht sich auf ein vor langer Zeit durchgefuhrtes Experiment, das noch nicht beschrieben ist3), dessen Ergebnis aber die Entwicklung der Erythrinanchemie wesentlich beeinflufit hat. Als Ausgangsmaterial diente das durch Bromierung des Enollactams 14) leicht zugangliche Brom-ketolactam 2, dessen Zugehorigkeit zur cis-Reihe mit a-standigem Brom spater bewiesen wurdes).