Durch Erhitzen mit Bromwasserstoffsäure lassen sich aus Methyl (2Z)‐4‐Brom‐2‐brommethyl‐2‐butenoat (1) bzw. ‐2‐pentenoat (3) die Lactone 2‐Brommethyl‐2‐buten‐4‐olid (2) bzw. ‐2‐penten‐4‐olid (4) gewinnen. Unter den gleichen Bedingungen werden Methyl (2Z)‐und (2E)‐4, 4‐Dibrom‐2‐brommethyl‐2‐butenoat (5 und 6) nur zu den entsprechenden Säuren 7 und 8 hydrolysiert. Die (2Z)‐ resp. (2E)‐Konfiguration von 7 und 8 werden durch die folgenden (trans/cis > 1) ^13^C zu ^1^H Kopplungen zwischen den an der Doppelbindung vicinal gelegenen Kohlenstoff‐ und Wasserstoffatomen im ^13^C‐NMR.‐Spektrum bestätigt: ^13^COO zu H—C(3) 5,7 Hz in 7 und 10,2 Hz in 8; ^13^CH~2~Br zu H—C(3) 8,7 Hz in 7 und 6,9 Hz in 8.
Mittels N‐Bromsuccinimid werden 2‐Buten‐4‐olid (10) bzw. sein 2‐Methylderivat 12 in 4‐Brom‐2‐buten‐4‐olid (11) bzw. sein 2‐Methylderivat 13 übergeführt. Mit Methanol entsteht aus 13 4‐Methoxy‐2‐methyl‐2‐buten‐4‐olid (14). Die Bromierung von 2‐Penten‐4‐olid (15) oder von 3‐Penten‐4‐olid (16) unter denselben Bedingungen gibt hingegen 4,5‐Dibrom‐2‐penten‐4‐olid (17), während aus 2‐Brommethyl‐2‐penten‐4‐olid (4) ein Gemisch von 4‐Brom‐2‐brom‐methyl‐2‐penten‐4‐olid (20) und 4,5‐Dibrom‐2‐brommethyl‐2‐penten‐4‐olid (21) entsteht.