Synthesis of 3,7-Diacetoxy-benzo-bullvalene

✍ Scribed by Christopher B. Chapleo; André S. Dreiding

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1976
• Tongue: German
• Weight: 518 KB
• Volume: 59
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19760590308

✦ Synopsis

Abstract

Durch partielle reduktive Fragmentierung von 9,9a‐Benzo‐9a‐homotriaster‐9‐en‐3,7‐dion (6) mit Zinkstaub in Eisessig wurde 61% 9,10‐Benzo‐tricyclo[3.3.2.0^2,8^]‐dec‐9‐en‐3,7‐dion (3) und daraus mit Isopropenyl‐acetat 47% 3,7‐Diacetoxy‐benzo‐bullvalen (4) erhalten. Eine relativ schnelle degenerierte Cope‐Umlagerung in 4 liess sich durch die Temperaturabhängigkeit von dessen ^1^H‐NMR.‐Spektrum aufzeigen. Mildere Acetylierung von 3 lieferte das Mono‐enolacetat 9.

Unter etwas energischeren Bedingungen der Zink/Eisessig‐Reduktion wurden beide Cyclopropanringe in 6 aufgespalten, wobei 90% eines Gemisches, hauptsächlich bestehend aus 9,10‐benzo‐bicyclo[3.3.2]dec‐9‐en‐3,7‐diol (7) entstand. Behandlung von 6 mit Zinkstaub in Acetanhydrid lieferte – offenbar wegen noch unübersichtlichen Unterschieden in den Reaktionsbedingungen – einmal 50% des oben erwähnten tricyclischen Diketons 3, ein andermal 45% 3,8‐Diacetoxy‐9,10‐benzo‐bicyclo[3.3.2]deca‐2,9‐dien‐7‐on (10) und sonst Gemische von 3 und 10, sowie von einem Produkt, für das die Struktur eines 3,7‐Diacetoxy‐9,10‐benzo‐tricyclo[3.3.2.0^2,8^]dec‐9‐en – Diastereomerengemisches 11 in Betracht gezogen wird.