Synthesen von Verbindungen der Corrin-Reihe, IV1) Darstellung von Gemini-1.19-didesoxy-tetrahydro-biladien-(a,c)-diketonen

✍ Scribed by Gossauer, Albert ;Miehe, Dierk ;Inhoffen, Hans Herloff

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1970
• Weight: 623 KB
• Volume: 738
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19707380104

✦ Synopsis

Abstract

Ausgehend vom E‐konfigurierten Kondensationsprodukt 5 des 3.4‐Dimethyl‐pyrrolaldehyds mit 3.3‐Dimethyl‐pyrrolidindion‐(2.4) sind die an den beiden äußeren Doppelbindungen E‐bzw. Z‐konfigurierten geometrischen Isomeren 13 bzw. 14 des l . 19‐Dimethoxy (oder Di‐äthoxy)‐3.17‐dioxo ‐2.2.7.8.12.1 3.1 8.18‐octamethyl‐l .19 ‐ didesoxy‐2.3.17.18‐tetrahydro ‐biladiens‐(a, c)*) hergestellt worden. Sowohl aus dem E‐ als auch aus dem Z‐konfigurierten Ausgangsprodukt 5 bzw. 6 entsteht, im letzten Falle unter Konfigurationswechsel an der exocyclischen Doppelbindung, bei der Umsetzung mit Triäthyloxonium‐tetrafluoroborat derselbe (E‐konfigurierte) Iminoester 7. Er wird quantitativ zum Z‐Isomeren 9 photoisomerisiert. Ebenso lassen sich die beiden δ^4^E.δ~15~ E‐konfigurierten Biladien‐(a, c)‐Derivate 13a und 13b in ihre δ~4~Z.δ~15~Z‐Stereoisomere 14a bzw. 14b umwandeln.