Synthesen und Reaktionen 3-C-methylverzweigter Glycale derD-Reihe. Darstellungen von Isomeren der endständigen Disaccharide aus Olivomycin A und Mithramycin
✍ Scribed by Thiem, Joachim ;Elvers, Jürgen
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 682 KB
- Volume
- 114
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Abstract
Ausgehend von D‐Rhamnal (4) bzw. D‐Digitoxal (5) werden D‐Olivomycal (6) und D‐Mycaral (9) dargestellt. Mit der Umsetzung von 9 zu Methyl‐α‐D‐mycarosid (12) gelingt die Konfigurationszuordnung am Verzweigungspunkt. Aus der 1‐En‐3‐ulose 13 lassen sich mit Methyllithium die isomeren‐3‐C‐methylverzweigten Glycale 14 und 15 herstellen. In mehreren Stufen wird aus 14 Methyl‐3,4‐O‐carbonyl‐α‐D‐mycarosid (22) erhalten. Mit den D‐arabino‐Glycalen 7 und 15 werden auf unterschiedlichen Synthesewegen nach dem N‐Iodsuccinimid‐Verfahren Disaccharid‐Derivate dargestellt und diese in die 3′‐C‐methylverzweigten Tetradesoxydisaccharide 28 bzw. 29 übergeführt. Ferner wird entsprechend mit dem D‐ribo‐Glycal 10 das Tetradesoxydisaccharid‐Derivat 32 synthetisiert. Die Verbindungen 28 bzw. 29 und 32 sind Isomere der terminalen E–D‐ Disaccharideinheiten der Saccharid‐Cytostatica Olivomycin A bzw. Mithramycin.