Synthesen mit Isoxazolinen, 6. Asymmetrische Induktion bei der Reduktion von 2-Isoxazolinen zu γ-Aminoalkoholen mit zwei und drei benachbarten Stereozentren2,3)
✍ Scribed by Jäger, Volker ;Buß, Volker ;Schwab, Wilfried
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1980
- Tongue
- English
- Weight
- 985 KB
- Volume
- 1980
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
Die substituierten 3‐Aminopropanole 3 und 5 mit zwei oder drei benachbarten Chiralitätszentren werden regio‐ und stereoselektiv aus Alkenen und Nitriloxiden durch LiAlH~4~‐Reduktion der Isoxazolin‐Zwischenprodukte 2 bzw. 4 erhalten. 4‐Alkylgruppen bewirken bei der Reduktion zu β‐3 ca. 40‐ bis 70proz. Stereoselektivität, bei cis‐4,5‐Disubstitution wird ein überschuß von 80–90%, bei trans‐Stellung (4b) ein solcher von ca. 45% an β‐5 erhalten. Die 1,3‐asymmetrische Induktion übertrifft dabei die 1,2‐Induktion, was mit Li…︁O‐Komplexierung beim Hydrid‐Additionsschritt gedeutet wird. Bei der LiAlH~4~‐Reduktion der 4,5‐Dimethylisoxazoline 4a und 4b wird näherungsweise Additivität der Substituenteneffekte (ΔΔG^‡^‐Werte) festgestellt. – Die Zusammensetzung der Gemische sowie die relativen Konfigurationen und Konformationen der diastereomeren Aminoalkohole werden durch ^1^H‐ und ^13^C‐NMR‐Messungen bestimmt. Ergebnisse an cyclischen Derivaten, den Oxazinen 6‐8, bekräftigen, daß 3 und 5 wasserstoffüberbrückte, sesselähnliche Sechsring‐Konformationen einnehmen.