Synthesen mit heterocyclischen Aminen, XI. Notiz über die Reaktion des 2-Aminobenzothiazols mit α,β-ungesättigten Estern. Synthese von Oxopyrimidol[2,1-b]benzothiazolen
✍ Scribed by Reimlinger, Hans ;Peiren, Maurits A. ;Merényi, Robert
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1975
- Tongue
- English
- Weight
- 215 KB
- Volume
- 108
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 17. April 1975 g Als Fortsetzung unserer Untersuchungen uber Reaktionen von heterocyclischen Aminen rnit 3,P-ungesattigten Carbonsaureestern wird im folgenden uber die Synthese von Oxopyrimido-[2,1-b]benzothiazolen aus 2-Aminobenzothiazol (1) und Acetylendicarbonsaureestern berichtet. Derivate des 2Hund 4H-Pyrimido[2,1-b]benzothiazols wurden bereits beschrieben. Zu ihrer Bereitung diente ebenfalls 1 als Ausgangsprodukt. Nach bekannten Methoden wurde es rnit Kohlensuboxid ' ), mit Malonsaureester 3, oder 3-Aminoacrylester 4, umgesetzt. Vor kurzem berichteten nutsas et al. 5, iiber eine Synthese des 2-0~0-3,4-dihydro-Derivates aus 1 und 3-Chlorpropionylchlorid.
Bei der Umsetzung von 1 (zum A-Typ 6, gehorig) rnit Propiolsaure-methylester in siedendem Tetrahydrofuran isolierten wir nach 16 h rnit 45 proz Ausbeute das blaDgelbe 2-0x0-2H-pyrimido-[2,1-b]benzothiazol(2) als Niederschlag und aus dem Filtrat zu 14% das farblose 1 : 1-Addukt 3a. 2 wurde durch Erhitzen mit Natriummethylat in Methanol zum blaBgelben isomeren 1 : 1-Addukt 4 gespalten. Die Reaktion von 1 mit 3-~thoxyacrylsaure-athylester fuhrte nicht zum 4-0x0-4Hpyrimido[2,1-b]benzothiazo17), sondern blieb beim 1 : 1-Addukt 3 b stehen. Die NMR-Spektren von 3a, b und 4 stiitzen die Strukturen und zeigen auBerdem die trans-Koiifigurarion ihrer Vinylprotonen (s. exp. Teil).