Synthesen mit Amidchloriden, II. Reaktionen an der α-Methylengruppe aliphatischer N.N-disubstituierter Carbonsäureamidchloride
✍ Scribed by Eilingsfeld, Heinz ;Seefelder, Matthias ;Weidinger, Hans
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1963
- Tongue
- English
- Weight
- 476 KB
- Volume
- 96
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Reaktionen an der a-Methylengruppe aliphatischer N.Ndisubstituierter Carbonsaureamidchloride Aus dem Farbenforschungslaboratorium der Badischen Anilin-& Soda-Fabrik AG. Ludwigshafen am Rhein (Eingegangen am 25. Mai 1963) Aliphatische N.N-disubstituierte Amidchloride lassen sich durch Chlorierung in a.a-Dichlorderivate iiberfiihren, die zu NXdisubstituierten a.a-Dichlorcarbonslureamiden hydrolysierbar sind. Durch Kupplung der N.N-disubstituierten Amidchloride mit Diazoniumsalzen werden Arylhydrazone von a-Ketocarbon-sPureamidchloriden erhalten, deren Hydrolyse die Arylhydrazone der N. Ndisubstituierten a-Ketocarbonsaureamide liefert. Aliphatische N.N-disubstituierte Amidchloride kannen n i t sich selbst oder anderen Amidchloriden kondensieren. Bei der Hydrolysc der Kondensationsprodukte entstehen N.N-disubstituierte B-Ketocarbonsaureamide oder deren Enamine. Aus N-substituierten Lactamchloriden werden durch Selbstkondensation und Hydrolyse 2.3'-disubstituierte 2.3'-Diaza-2'-oxo-bi-cycloalkylidene gewonnen.
Vor kurzem berichteten wir uber die funktionelle Abwandlung N.N-disubstituierter Carbonsaureamidchloride 1). Die vorliegende Arbeit befafit sich mit Reaktionen solcher Amidchloride, die in Nachbarstellung zur Amidchloridgruppe eine Methylengruppe besitzen. Amidchloride dieser Konstitution konnen nicht nur mit nucleophilen Agentien an der:funktionellen Gruppe, sondern auch mit elektrophilen Partnern an der a-Methylengruppe reagieren.
Die erste Beobachtung, dal3 die a-standigen Wasserstoffatome N.N-disubstituierter Amidchloride aktiviert sind, machten J. v. BRAUN und A. HEYMONS~. Bei der Untersuchung:des thermischen Verhaltens aliphatischer Amidchloride ( I ) beobachteten sie die Abspaltung von Chlorwasserstoff und isolierten Verbindungen, denen sie die Konstitution I1 zuerteilten.
Um zu priifen, inwieweit sich die Aktivierung an der a-Methylengruppe praparativ ausnutzen URt, haben wir aliphatische Amidchloride mit elektrophilen Agentien umgesetzt .
Wie wir fanden, lassen sich aliphatische Amidchloride chlorieren, mit Diazoniumsalzen kuppeln und mit sich selbst kondensieren. Diese Umsetzungen verlaufen unter