Synthesen mit aliphatischen Dialdehyden, XLII. (2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)malonaldehyd (8,8-Diformylheptafulven) — Herstellung, Struktur und Reaktionen
✍ Scribed by Reichardt, Christian ;Yun, Kyeong-Yeol ;Massa, Werner ;Schmidt, Roland E. ;Exner, Otto ;Würthwein, Ernst-Ulrich
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1985
- Tongue
- English
- Weight
- 907 KB
- Volume
- 1985
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Eingegangen am 7. Februar 1985 8,8-Diformylheptafulven (5) wurde zum ersten Ma1 hergestellt durch Hydridabstraktion aus (Cyc1oheptatrienyl)malonaldehyd-Natriumsalzen (2 und 3). 5 steht in Losung rnit dem Valenzisomeren 6 in einem losungsmittelabhiingigen Gleichgewicht. Die Struktur von 5 wurde durch 'Hund 13C-NMR-Spektrum, Dipolmoment (5.24 D) sowie eine Rontgenstrukturanalyse gesichert; Dipolmoment und chemische Reaktivitat wurden auch durch MNDO-Berechnungen abgeschatzt. -Reaktionen von 5 mit Elektrophilen (+ 7) und rnit Nucleophilen (+ 8-14) werden beschrieben. Syntheses with Aliphatic Dialdehydes, XLII '). -(2,4,6-Cycloheptatrien-l-ylidene)malonaldehyde (8,S-Diformylheptafulvene) -Synthesis, Structure, and Reactions2'
8,8-Diformylheptafulvene (5) was synthesized for the first time by hydride abstraction from sodium salts of (cycloheptatrieny1)malonaldehydes (2 and 3). In solution, 5 exists in a solventdependent equilibrium with its valence isomer 6. The structure of 5 was determined by means of its 'H and 13C NMR spectrum, dipole moment (5.24 D), and an X-ray analysis; its dipole moment and chemical reactivity were also estimated by MNDO calculations. - Reactions of 5 with electrophiles (4 7) and with nucleophiles (-+ 8-14) are described.
Monosubstituierte Malonaldehyde und Malonaldehyd selbst sind wertvolle Cj-Synthe~ebausteine~.~), die in Losung und im Kristall vollstandig enolisiert vor1iegen6,'); ihre Reaktivitat entspricht der vinyloger Carbonsauren. Dagegen sind 2,2-disubstituierte Malonaldehyde, R'R2C(CH = 0)28), und Aikylidenmalon aldehyde, R'R2C = C(CH = 0)2, wegen fehlender Enolisierungsmoglichkeiten echte C,Dialdehyde mit entsprechend gesteigerter Reaktivitat.