The thioketene carboxylates 6, generated in situ from 2,4-dimethylene-l,3-dithietanes 1, undergo cyclocondensation with aminocrotonic acid derivatives 5 to give the 4-mercaptopyridines 4, whereas with the esters 7 of glycine and thioglycolic acid the alkylidenethiazolidine and alkylidene-l,3-dithiolane 8, resp., are formed. In contrast, with diazoalkanes 1,3-dipolar cycloaddition take5 place to yield the not yet described mesoionic and non-mesoionic 5-methylene-1,2,3-thiadiazoles 10 and 9, resp., in one operation.
Kurzlich wurde uber
Cycloreaktionen von 1,2-Dinucleophilen mit Cyan(methoxycar-bony1)thioketen (6a), das durch thermische Spaltung von 2,4-Bis[cyan(methoxycarbonyl)methylen]-l,3-dithietan (la) leicht zuganglich ist, berichtet '). Diese Ergebnisse haben uns veranlaat, die Thermolyse polyfunktioneller Dithietane 1 auch in Gegenwart von 1,3-Dinucleophilen und 1,3-Nucleophil-elektrophilen durchzufuhren. Die 1,3-arnbident nucleophilen 3-Aminocrotonsaureester 5a, b und 3-Aminocrotononitril (5c) greifen das Thioketen 6 a am Kumulenkohlenstoff und am Estercarbonyl an und bilden unter Abspaltung von Methanol die Ester 4a, b bzw. das Dicarbonitril4c in guter Ausbeute.