Knoevenagel und R. Brunswig: Synthesen in dep Pyridinreihe (IV. Mittheilung I)). Ueber eine Erweiterung der Hantz 8 oh'schen Dihydropyridinsynthese. (Eingegangen am 4. J u n i 1902.) Nach der Mittheilung I entsteht dureh Condensation gleicher hlolekiile BenzalmaLansiiuree&er und @-Amhoerotonester ein Mettiyl-Ithenyloxydihydropyridindicarbonsiiureester. Die vorliegende Untersuchung zeigt, dass die Reaction in gleicher Weise verallgehneinert werden kann wie die β¬Ian t z s c h'sche Dihydropyridinsynthese. An Stelle des Benzalmalonesters kounten andere Alkylidenmalonester, bovrohl aroniatische als aiich aliphatische, wie Cuminylidennialonester und Aethylidenmalonester verwandt werden. Die Redeatung der Reaction gegeniiber der Elantzseh'schen Synthese tritt freilich insofern zuriick, als es bisher noch niclit gelingen wollte, die erhaltenen Dihydroprrjdinderivate zu Kiirpern der Pyridinreihe zu dehydriren, obwohl dabei bestandige KKrper e -Derirate des a-Qxypyiidins (a-Pyridons)entetehen miissten.
S a c h den bis jetzt vorliegenden Beobaehtringen fhdet die Reaction bei Alkylidenmalonestern der Fettreihe vie1 leiehter statt (schon bei Zimmertemperatur) als bei solchen der aromatischen Reihe (erst durch Erhiteen, a m besten im Vacuum). Gleichlaufend mit dieser Erscheinong findet bei den entstehenden Dihydrooxypyridinen (Dihydroir-pyridonen), wenn sie Alphyle enthalten, durch hrdrolysirende Mittel aucli sehr riel leichter iiebt xi dem 1%) droxyl (neben der Ketogruppe) wieder Ringsprengung statt als Lei den ifiylderivaten, svdass die Letzteren unter Ausstossur~g der Cm boxirtli~ le ltichter abzuhauerp sind. C o n d e n s a t i o n 5-0 n C u m i n y 1 id e 11 m a1 o n e s t e r ni i t $-An1 i n o c r o t o n e st e r '). Cumiiiylidennialonester mit fl-Aminacrotonest e r zu gl e i c h e D Moiekiilen zii condensiren, ahnlieh wie es friiher mit ISenzalmalonester gescliafi, ist trotz vielfarher Versuche bisher nicht gelungrn. Jiei solchen Versuehen, bei welchen gleiche Molekiile d e r bejden KBrper 8 Stunden [auf 1 30-160Β° im luftverdiinnten Raume erhitzt worden, entstanden geringe Mengen eines Kiirpers rom Schmp. 16&-168O. Die Anebeute an diesem Riirper wuxde griisser, wenn 'man die 1) Yi'rhhere Mittheilungm: 1. E. Knoevenagel und A. F r i e s , diesc Be-IJ. E. Knocvenagel nnd A. F r i e s . diesc Bciicbte 111. E. K n o e u e n a g e i und MT. I i a u c h h a u p t , diese Be-riciitc 31, 761 [lSUS]. 31, 7G7 [1898]. richte 31, 1025 [1898].