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Synthesen in der Carotionid-Reihe XXVII. Stereoisomere C10-Diole und Dialdehyde

✍ Scribed by Inhoffen, Hans Herloff ;von der Bey, Gerhard


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1953
Weight
523 KB
Volume
583
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Durch die Totalsynthese des "all'(-trans-fi-Carotins sowie insbesondere seiner zentral-mono-cis-Verbindung2) wurden die von L. Zechmeis ter3) an cis-Carotinoiden durchgefiihrten spektralen Untersuchungen in bezug auf das Auftreten des sogenannten "cispeak'' bestatigt. Der von uns kiirzlich durchgefuhrte Aufbau des Crocetin-dimethylesters erlaubte uns wiederum die Darstellung einer zentral-mono-cis-Verbindung4). I n Erweiterung der Befunde von Zechmeister konnten wir hierbei feststellen, daB auch bei der kiirzeren Konjugation von 7 Doppelbindungen (zuziiglich 2 Carbomethoxy-Gruppen) gegenuber der elffachenKonjugation des fi-Caro- tins die gleichen pliysikalischen Erscheinungen auftraten. Z e c hmeister hatte beobachtet, daB bei bestimmten cis-Carotinoiden im Vergleich zu den "all"-trans-Verbindungenunter Verschiebung der Wellenlangen der Hauptmaxima ins Kurzwellige und unter Verringerung der Extinktion ein neues Maximum, der sogenannte "cis-peak" auftritt, der 140 2 mp (in Petrolather) kurzerwellig liegt als das langstwellige Maximum der betreffenden trans- Verbindung. Auch das "all"-tra~ns-l6,16'-Homo-fi-carotin und seine 15,16-mono-cis-Verbindung5) fugten sich gut in die von Zechme is t e r aufgefundenen GesetzmaBigkeiten ein.

Es erhob sich nun die Frage, ob der "cis-peak" auch bei noch kiirzerkettigen Polyenen auftrete und ob der Abstand "cis-peak"/ langstwelliges Hauptmaximum der "all"-trans-Verbindung auch dann noch mit den Aussagen von Zechmeister und L. Pauling6) ubereinstimme.


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