Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 34. Darstellung 3-C-Methyl-verzweigter Hex-2-enopyranose-Derivate und Untersuchung zur Umlagerung ihrer Glycosyltrichloracetimidate
✍ Scribed by Dyong, Ingolf ;Merten, Hans ;Thiem, Joachim
- Book ID
- 102902747
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1986
- Tongue
- English
- Weight
- 827 KB
- Volume
- 1986
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Eingegangen am 29. Juli 1985
Das aus L-Rhamnose gewonnene 3-C-Methyl-verzweigte L-ribo-Glycosid 3a ergibt bei der Dehydratisierung vornehmlich das ungesattigte Derivat 5a, dessen Umsetzung zu dem Olefinzuckerglycosid mit a-L-threo-Konfiguration 7a aus Anhydrolankamycin beschrieben wird. -Die aus der freien 3-C-Methyl-~-erythro-hex-2-enopyranose 11 intermediar erhaltenen anomeren Triehloracetimidate 12 zeigen nicht die erwartete sigmatrope Umlagerung zu den Aminoalkyl-verzweigten Glycalen 13, sondern fiihren zur Bildung der anomeren acylierten Glycosylamine 16. Bei etwas hoherer Temperatur wird neben 16 ebenfalls die Bildung der Furanose-Isomeren 19 beobachtet.
Syntheses of Biologically Important Carbohydrates, 34'). -Syntheses of 3-C-Methylbranched Hex-2-enopyranose Derivatives and Studies on the Rearrangement of Their Trichloroacetimidates2)
The 3-C-methyl-branched L-ribo-glycoside 3a obtained from L-rhamnose, on dchydration predominantly yields the unsaturated derivative 5a. Its further transformation into the olefin-sugar glycoside with a-L-threo configuration 7a of anhydrolankamycin is described. -The anomeric trichloroacetimidates 12 obtained from the free 3-C-methyl-D-erythro-hex-2enopyranose 11, do not undergo the expected sigmatropic rearrangement to yield the aminoalkyl-branched glycals 13 but give rise to the formation of acylated glycosylamine anomers 16. At slightly elevated tempeature in addition to 16 the formation of the furanose isomers 19 is observed.
Alkyl-verzweigten
Olefinzuckern kommt als Synthese-Intermediaten zum Aufbau Alkyl- verzweigter Desoxy-, Hydroxy-und Aminozucker Bedeutung zu. Das Vorkommen solcher Komponenten in Antibiotica hat die Ausarbeitung der hier beschriebenen einfachen Synthese veranla5t. AuDerdem werden im weiteren iiberraschende Befunde zur sigmatropen Umlagerung Alkyl-verzweigter Glycosylderivate beschrieben und erortert. Das aus Streptomyces violaceoniyer gewonnene Lankainycin stellt ein Makrolidantibioticum mit vierzehngliedrigem Lactonring dar, der in Position C-3 mit 4-O-Acetyl-~-arcanose "1 Prof. Dr. I. Dyong ist verstorben. Korrespondenz zu dieser Arbeit bitte an den Koautor J. T. richten.