Synthese voncis-trans-isomeren methylierten Polyen- carbonsäuren; Synthese und Konfiguration der Dehydro-geraniumsäure (Über konjugierte Doppelbindungen, XXIV. Mitteil.)
✍ Scribed by Kuhn, Richard ;Hoffer, Max
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1932
- Weight
- 652 KB
- Volume
- 65
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
fugat auf der Nutsche mit ro-proz. Essigsaure und yenig Methanol gewaschen. DuTch Umkrystallisieren aus Essigester erhalt man daraus e k e weitere reine Fraktion von Dihydro-methylbixin. Gesamtausbeute 65 -70%.
Zur Gew'nnung des Dibydro-methy!bixis aus P-Methyl-bixin wjrd in genau gleicher Weise verfahren, nur wird zum Losen des P-Methyl-bixins etwas mehr Pyridin angewandt. Schmp. urid Misch-Schmp. mit Dihydromethylbixin aus Methyl-bixin 180-182~ (korr., Berl). Schwerpunkte der Absorptionshanden (Gittermel3-Spektroskop I, o we-Schumm) in Schwefelkohlenstoff: 452 und 426 mp.
129. R i c h a r d Kuhn und M a x H o f f e r
: Synthese von cis-tram-isomeren methylierten Polyen-carbonsffuren ; Syntheee und Konfiguration der Dehydrogeraniumsliure (Ober konjugierte Doppelbindungen, XXIV. Mitteil.) . [Aus. d. Kaiher-Wilhclm-lnstitut fur Mcdizin. Forschung, Heidelberg, Institut fiir Chemie.] (Eingegangen am 16. Marz 1932.) Verbindungen mit mehr als zwei konjugierten Doppelbindungen sind bisher synthetisch immer nur in einer der zahlreich denkbaren cis-trans-isomeren Formen erhalten worden. Nach dem Ergebnis der Rontgen-Analyse sind sowohl bei den hoheren Diphenyl-polyenen8) wie den bekannten Sauren CH,. [CH: CHI,. COOH3) (n > I) alle Doppelbindungen tram-sthdig. In der Natur finden sich aber auch bei drei und mehr konjugierten Doppelbindungen cis-tram-Isomere, wofiir die Elaio-stearinsiiurena) und die Bixine') als Beispiel angefiihrt seien. Wir haben daher die Synthese derartiger Verbindungen in Angriff genommen. Es hat sich ergeben, daB die Einfiihrung von seitenstiindigen Methylgruppen die Darstellung einer Reihe von Polyencarbonsauren in geometrisch-isomeren Formen gestattet.
Die Anregung zu unseren Versuchen entsprang auch der Entdeckung der natiirlich vorkommenden D e h y d r 0 -geraniums a u r e 5), deren Synthese wir auf folgendem Wege angestrebt haben :