✍ Scribed by Kessler, Horst ;Kühn, Manfred ;Löschner, Thomas
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Zwei Synthesen von Virginiamycin S, (la) und eine Synthese von Virginiamycin S4 (lb) werden beschrieben. In der ersten Synthese von l a wird das cyclische Hexapeptid 9 zuerst hergestellt und anschlieljend die exocyclische 3-Hydroxypicolinsaure an der freien Aminogruppe des Threonins ankondensiert. In der zweiten und dritten Synthese wird die ungeschiitzte 3-Hydroxypicolinsaure in die lineare Peptidsequenz mit eingebaut (13, 17) und nach Cyclisierung zwischen Prolin und N-Methylphenylalanin direkt Virginiarnycin Sl (1 a) bzw. Virginiamycin S4 (1 b) erhalten.
Two syntheses of virginiamycin S, (la) and one synthesis of virginiamycin S4 (lb) are described. The first synthesis of l a proceeds from the cyclic hexapeptide 9 which subsequently is coupled with the exocyclic 3-hydroxypicolinic acid at the deprotected amino group of threonine. In the second and third synthesis the exocyclic unprotected 3-hydroxypicolinic acid is part of the linear hexapeptide sequence (13, 17). After cyclisation between proline and N-methylphenylalanine virginiamycin S1 (1 a) and virginiamycin S4 (1 b) are obtained directly. Mit der Synthese des Benzylethers von Virginiamycin S, ') konnte bisher das den B-Streptograminen ahnlichste Peptidlacton synthetisiert werden. Da aber die freie 3-Hydroxypicolinsaure fur die Komplexierungs-und damit Wirkungseigenschaften der Streptogramine essentiell erscheint, ist die Synthese des naturlichen Molekiils das angestrebte Endziel. Die vorliegende Arbeit beschreibt nun zwei Synthesekonzepte, mit deren Hilfe die Totalsynthese der verschiedenen Streptogramin-B-Antibiotika moglich ist. Ihre Anwendbarkeit wird durch die beschriebenen Synthesen von Virginiamycin S, (la) und Virginiamycin S4 (1 b) demonstriert (Schema 1 und 2). Die Bildung des 0-benzylierten Endprodukts') 1113t sich dabei auf zwei verschiedenen Wegen umgehen. Die erste Moglichkeit lage in der Synthese des cyclischen Hexapeptides ohne die 3-Hydroxypicolinsaure. Diese wiirde dann erst im letzten Syntheseschritt ungeschutzt an das fertige Cyclopeptid ankondensiert. Die zweite Moglichkeit lage in der Verwendung entsprechender 3-Hydroxypicolinsaurederivate von linearen Hexapeptiden, deren Cyclisierung als letzter Syntheseschritt *) Jetzige Adresse: Hoechst AG, Frankfurt (Main) -Hochst.
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