Synthese von Triafulven-Vorstufen aus trisubstituierten Cyclopropanen

✍ Scribed by Andreas Weber; Gabriele Sabbioni; Roberto Galli; Urs Stämpfli; Markus Neuenschwander

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1988
• Tongue: German
• Weight: 529 KB
• Volume: 71
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19880710820

✦ Synopsis

Synthesis of Triafulvene-Precursors from Trisubstituted Cyclopropaues

Trisubstituted cyclopropanes 5a-f are prepared by carhene addition to the appropriate olefins. While 5a (Y = OAc) and 5c (Y = Cl) rearrange in the presence of BuLi, 5d (Y = SPh) is stable enough to allow the envisaged sequence for triafulvene (Scheme 2) : halogen-Li exchange, followed by methylation of 6d, gives 7d in a 93 YO yield; after base-induced elimination of HBr from 7d, the key precursor l-methylene-2-(phenylthio)cyclopropane (9, 70% yield) is isolated. Compound 9 is transformed into the corresponding sulfoxide 10 (83%), sulfone 11 (80%), and sulfonium fluorohorate 12 (95 % yield) by subsequent oxidation and methylation, respectively. Some 'H-NMR results of cyclopropanes 5a-f and 7d as well as of methylidene-cyclopropanes 9-11 are discussed.

1. Einleitung.

-Obwohl seit der Synthese der ersten substituierten Triafulvene und Calicene mehr als zwei Jahrzehnte vergangen sind, ist es bis heute nicht gelungen, den Grundkorper Calicen (2) zu isolieren, wahrend Triafulven (1) erst vor kurzem bei tiefer Temperatur spektroskopisch nachgewiesen worden ist [5] [6]. Die Schwierigkeiten bei der Synthese von 1 und 2 sind nicht nur auf ihre im Vergleich zu substituierten Vertretern geringere Stabilitat zuruckzufuhren. Sie beruhen auch darauf,