Synthese von Thalictiin und Azaleatin-3-mono-β-D-galaktosid, zwei natürlichen Flavon-galaktosiden

✍ Scribed by Hörhammer, Ludwig ;Wagner, Hildebert ;Hitzler, Gustav ;Farkas, Lorand ;Wolfner, Andreas ;Nógrádi, Mihaly

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Tongue: English
• Weight: 394 KB
• Volume: 102
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19691020311

✦ Synopsis

E

Partielle Acetylierung von 7.4'-Dibenzyl-quercetin-3-~~-~-galaktosid-tetraacetat, Methylierung der freien C5-OH-Gruppe und Entfernung der Schutzgruppen ergab Azaleatin-3-p-D-galaktosid, einen Inhaltsstoff von Eucryphia glutinosa und Ceratostigina willmotianum. Das bisher noch nicht in der Natur aufgefundene Azaleatin-3-glucosid wurde analog dem Galaktosid synthetisiert. Kupplung von 4'-Benzyl-apigenin mit Acetobromgalaktose, Verseifung und Entbenzylierung fbhrte zum Apigenin-7-p-D-galaktosid Thalictiin, das aus Thalictrnm Thunhergii isoliert wurde.

E

Obwohl bis heute mehr als hundert naturliche Flavonglykoside bekannt geworden sindl), findet man in der Literatur nur sechs Glykoside, die als Zuckerkomponente ausschliefllich die Galaktose enthalten 2 ) . Kurzlich berichteten wir uber die Isolierung und Synthese von Cacticin (Isorhamnetin-3-mono-~-~-galaktosid)3~ und uber die Synthese des schon lange bekannten Hyperosids (Quercetin-3-mono-P-~-galaktosid4)). Die vorliegende Arbeit beschreibt die Synthese der Galaktoside des Azaleatins und Apigenins.

U ber das Vorkommen eines Azaleatin-3-galaktosides (1) wurde von Bate-Smith und Mitarbb.5) in den Blattern von Eucryphia glutinosa sowie von Harbome6) in Cevatostigina willmotianum berichtet. In der ersten Arbeit werden keine Angaben uber Schmelzpunkt und andere Daten des neuen Glykosides gemacht.

Zur Synthese dieses Galaktosides kuppelten wir 7.4'-Dibenzyl-quercetin (2)7), das wir schon mehrfach zur Darstellung von Flavonolglykosiden verwendet hatten 3.4,8),