Die Synthese von 2.5.2'.5'-Tetraniethoxy-4.4'-dimethyl-tolan (6) und 2.5.2'.5'-Tetramethoxytolan (7) wird beschrieben. Bei der Entmethylierung von 6 und 7 erfolgt RingschluB zu den substituierten Benzofuranen 9 und 10. Die Maglichkeit, gleichzeitig zwei Ringschlusse zu erzielen, wird an Bis-[2.5-dimethoxy-phenyl]-butadiin (U), dessen Entrnethylierung 5.5'-Dihydroxy-[bibenzofury1-(2.2')] (12) liefert, gezeigt.
Synthesis of Substituted 2-Arylbenzofurans
The synthesis of 2.5.2'.5'-Tetramethoxy-4.4'-dirnethyltolane (6) and 2.5.2'.5'-tetrarnethoxytolane (7) is described. The dernethylation of 6 and 7 leads to cyclization and formation of the substituted benzofurans 9 and 10. The simultaneous formation of two rings is shown by bis-(2.5-dimethoxypheny1)butadiyne (ll), which is dernethylated to yield 5.5'-dihydroxy-2.2'bibenzofuryl (12).
Im Rahmen unserer
Arbeiten uber polymere Redoxsystemel) synthetisierten wir 2.5.2'.5'-Tetramethoxy-4.4'-dimethyl-tolan (6) und 2.5.2'.5'-Tetramethoxy-tolan (7) und untersuchten ihre Entmethylierung. 6 konnte auf zwei verschiedenen Wegen (A und B) dargestellt werden. A: Nach der Methode von Coleman und Mitarbb. 2) wurde 2.5-Dimethoxy-toluol unter Zusatz von konz. Schwefelsaure mit Dibromacetaldehyd-diathylacetalu zu 2.2-Dibrom-l . l-bis-[2.5-dimethoxy-4-methyl-phenyl]-athan (2) kondensiert. Einwirkung von Kaliumamid in flussigem Ammoniak auf 2 ergab ein Gemisch von 6 und 2-Brom-l . 1 -bis-[2.5-dimethoxy-4-methyl-phenyl]-athylen (5). Dieses Gemisch wurde nochmals mit Kaliumamid behandelt, wobei ein gelbes Nebenprodukt entstand. Nach chromatographischer Reinigung wurde 6 in maximal 20proz. Ausbeute erhalten, so daD Weg A nicht befriedigte. B: Addition von Brom an 2.5.2'.5'-Tetramethoxy-4.4'-dimethyl-stilben4) (1) ergab 1 .2-Dibrom-l.2-bis-[2.5-dimethoxy-4-methyl-phenyl]-athan (3). Beim Erhitzen von 3 mit Kaliumhydroxid in n-Butanols) fie1 ein Gemisch von 1 und 6 an. Nach chromatographischer TreMung betrug die Ausbeute an 6 38 %.