✍ Scribed by Dr. D. Seebach; D. Steinmüller; cand. chem. F. Demuth
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matspaltung verwendeten Methoden saure oder basische Bedingungen nicht umgehen kannen, ist die Herstellung solcher Ketone besonders problematisch. Wir fanden, da8 (8f) 131 und sogar (8d) [Id, 31, das nur am asymmetrischen C-Atom ein enolisierbares H-Atom tragt, bei ein-bis dreistundigem Kochen ihrer Methanol-Wasser-Lasungen mit 2 mol HgC12 und 1 mol HgOczl oder CdCO3141 (Bedingungen der neutralen Hydrolyse der Dithiane) weniger als 5 % ihrer Aktivitat verlieren. Auch konnte der aus ( I ) leicht herstellbare (S)a-Methylbutyraldehyd (S), rnit 1.3-Propandithiol in das Dithian ( 6 ) iibergefuhrt werden bei dessen Hydrolyse L5bl der Aldehyd rnit nur 20% (im Mittel 10% je Stufe) Aktivitatsverlust zuruckgewonnen wurde.
Aus dem Aldehyd ( 5 ) lassen sich nun uber ( 6 ) und dessen Li-Derivat die Dithiane (7) und daraus (S)-konfigurierte Ketone wie (8b) und (8f) gewinnen. D a die Verbindungen (6) und (7) nicht racemisieren kannen, besteht nur bei der Darstellung von ( 6 ) und wahrend der Hydrolyse (7) + (8)
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