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Synthese von Furanverbindungen, XXVII. Synthese von Tri-O-methyl-wedelolacton und Dihydroerosnin

✍ Scribed by Chatterjea, Jnanendra Nath ;Prasad, Nagendra


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1964
Tongue
English
Weight
252 KB
Volume
97
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Das Ketonitril X lieferte mit Pyridinhydrochlorid bei 220-230" das Phenol 11, dessen Methylierung Tri-0-methyl-wedelolacton (1) ergab. Analog wurde Dihydroerosnin (111) aus dern Ketonitril XVI aber V (H statt CH3) mit Methylenjodid gewonnen. In Fortfuhrung unserer Untersuchungen uber die Synthese von Furanocumarinen, die Naturprodukten verwandt sindl), berichten wit jetzt uber die Synthese von Tri-0-methyl-wedelolacton (I) 2) und DihydrErosnin (111) (eng verwandt rnit dem Naturstoff Erosnin (IV)3)) nach einer friiher von uns4) entwickelten Methode. a-[2.4.CTrimethoxy-benzoyl]-2.4.5-trimethoxy-benzylcyanid (X) w d e in guter Ausbeute durch Kondensation von 2.4.5-Trimethoxy-benzylcyanidz) (VI) rnit 2.4.6-Trimethoxy-benzoesaureathylester 5 ) (IX) in benzolischer Losung in Gegenwart von Natriumhydrid erhalten. IX stellten wir durch Formylierung von Phloroglucin-trimethylatherb) mit Dimethylformamid/Phosphoroxychlorid zum Aldehyd VII, Oxydation von VIE mit Kaliumpermanganat 7) zu VIII und anschlieknde Veresterung her. Das Ketonitril X ergab mit Pyridinhydrochlorid bei 220-230' das Phenol I1 und dieses bei der Methylierung Tri-0-methyl-wedelolacton (I). Dihydroerosnin (111) ebenso wie V wurden aus a-[CMethoxy-2.3-dihydro-benzofuran-carboyl-(5)]-2.4.5-trimethoxy-benzylcyanid (XVI) nach der oben beschriebenen Methode synthetisiert. Das Ketonitril XVI erhielten wir in guter Ausbeute durch Kondensation von 6-Methoxy-cumaran-carbonsiiure-(5)-methylester (XV) und 2.4.5-Trimethoxy-benzylcyanid (VI) in Gegenwart von Natriumhydrid in Benzol. XV stellten wir aus CHydroxy-cumaran (XI) 8) auf dem Wege XI+XII+XIII+XIV-+XV dar.


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