Im Anschluss an unsere fruheren Arbeiten uber die Herstellung von N-Acylaminosaure-arylestern mittels Diarylsulfiten oder Triarylphosphiten l) haben wir diese Veresterungsmethode auf Carbobenzoxy-dipeptide ubertragen. Ein wesentliches Ziel dieser Untersuchung war die Abklarung der Frage, ob und in welchem Ausmasse Racemisierungserscheinungen auftreten wiirden, da schon verschiedentlich darauf hingewiesen worden ist2), dass N-acylierte Di-und hohere Peptide eine grossere Racemisierungstendenz zeigen als N-Acyl-aminosauren. Die Veresterung von Carbobenzoxy-S-benzyl-L-cysteinyl-L-tyrosin3) mit Di-pnitrophenyl-sulfit (Methode A) in Pyridin bei Zimmertemperatur (a) oder in Essigester/Pyridin bei 50" (b) ergab rasch und in guter Ausbeute den entsprechenden p-Nitrophenylester (Tabelle I), dessen optische Reinheit durch Riickverseifung zum Carbobenzoxy-dipeptid sichergestellt werden konnte. Im Gegensatz dazu verlief die Veresterung von Carbobenzoxy-L-valyl-L-tyrosin4) mittels der Sulfitmethode (A) unter gleichen Bedingungen (a und b) sehr langsam und lieferte einen stark racemisierten p-Nitrophenylester (Tabelle I). Auch das nicht umgesetzte Ausgangsmaterial, das sich aus den Ansatzen zuruckgewinnen liess, war teilweise racemisiert. In Parallelversuchen wurde festgestellt, dass die optische Reinheit von Carbobenzoxy-L-valyl-L-tyrosin bei mehrstundigem Erhitzen in Pyridin unverandert blieb, aber in Gegenwart von Di-p-nitrophenyl-sulfit (ohne Pyridin) rasch absank (Tabelle I). Die Sulfitmethode fuhrte in diesem Falle offensichtlich zu ahnlichen Racemisierungserscheinungen, wie sie von KENNER5) beim Umsatz von X-Acyl-dipeptiden mit Diphenylsulfit beobachtet worden sind. Auch andere Methoden, die zur Herstellung von N-Acylaminosaure-arylestern vorgeschlagen worden sind, versagten bei der Veresterung von Carbobenzoxy-Lvalyl-L-tyrosin ; so lieferte der Umsatz mit p-Nitrophenol in Gegenwart von Dicyclohexyl-carbodiimide) (Methode B) wiederum einen weitgehend racemisierten p-Nitrophenylester. Die Racemisierung wird somit nicht ausschliesslich durch das vcrtvendete Reagens ausgelost, sondern ist auch weitgehend von der Struktur des