Synthese von Borylmetallkomplexen mit zusätzlicher agostischer Stabilisierung durch Hydroborierung von Fischer-Carbinkomplexen
✍ Scribed by Priv.-Doz. Hubert Wadepohl; Dipl.-Chem. Ulrich Arnold; Dr. Hans Pritzkow
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1997
- Tongue
- English
- Weight
- 407 KB
- Volume
- 109
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Nach einer langen Pause['. 21 haben Boryliibergangsmetallkomplexe in den letzten Jahren wieder groRes Interesse gefunden.[3 ~ 71 Dies hangt vor allem mit ihrer Bedeutung als Intermediate bei der durch Metallkomplexe katalysierten Hydroborierung['] zusammen. Borylgruppen sollten zur Bildung von Element-Metall-Mehrfachbindungen befahigt sein. Ubergangs-metal1 + Bor-n-Ruckbindungsanteile wurden zwar schon in fruhen Arbeiten verm~tet,[~l schienen aber eher von untergeordneter Bedeutung.[' -' I Nahezu alle bisher strukturanalytisch untersuchten Borylmetallkomplexe haben am Boratom Heterosubstituenten (OR, NR,) rnit n-Donoreigenschaften. Deshalb ist eine mogliche M -+ B-Riickbindung durch die dominierende n-Wechselwirkung zwischen Bor-und Heteroatom maskiert. Bei den beiden einzigen uns bekannten Metallkomplexen mit Diorganoborylliganden, l[4a1 und 2,[5a1 wurden schwache M-Bn-Bindungsanteile diskutiert, die sich allerdings nicht in einer Verkiirzung dieser Bindungen auRern.
.fcrc-[(PMe3)3(H),Ir(borabicyclo[3.3.1]nonyl)] 1 Bei unseren Untersuchungen zur Hydroborierung von Metall-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen [Io1 haben wir nun die ersten niedervalenten Metallkomplexe mit Dialkylborylliganden synthetisiert. Die Fischer-Carbinkomplexe 3 und 4 [tpb' = [(tpb')(C0)2MECRI 3. M = M o , R =p-Tolyl 4 a , M = W , R = M e 4b. M = W. R = p-Tolyl Tris(3,5-dimethylpyrazol-l-yl)hydroborat)] reagieren bei Raumtemperatur (R = Me) bzw. 60 "C (R = p-Tolyl) glatt mit dem Hydroborierungsreagens ,,Et,BH".["I Die IR-und NMR-Spektren der in 65-85% Ausbeute isolierten Produkte 5 und 6 H 6b; M = W ; R =p-Tolyl (Tabelle 1) zeigen das Vorhandensein von (tbp')(CO),M-Fragmenten (zwei v,,-Banden, zwei Satze von 'H-und 13C-NMR-Signalen fur die drei Pyrazolylringe im Intensitatsverhaltnis 2:l). In den "B-NMR-Spektren tritt neben dem Signal des [*I Priv.