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Synthese von 8-methoxy-3,5,7,3′,4′-pentahydroxy-flavon (8-methyl-gossypetin)

✍ Scribed by H. Wagner; R. Rüger; L. Hörhammer; L. Farkas


Book ID
104249146
Publisher
Elsevier Science
Year
1970
Tongue
French
Weight
132 KB
Volume
11
Category
Article
ISSN
0040-4039

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✦ Synopsis


Aus den Bliiten von Ranunculus repens L. wurde von uns kiirzlich sin Flavonolglykosid (Ranupin) isoliert, deseen Aglukon(Ranupenin Smp. = 295') als ein bisher noch nicht beschriebener Monomethyllther des Gossypetina (I) identifiziert wurde'). Nach der NMR-Analyse kamen fur das Aglykon die Strukturen &Methyl-gossypetin (II) oder 4 '-Methyl-gossypetin (III) in Frage. Zum Strukturbeweis synthetisierten wir zunlchst den 8-Methylgther von I. Wir gingen aus von Gossypetin, das schon friiher von Baker und Mitarb. 2) durch Kondensation von 2,4-Dihydroxy-3,6-W-trimethoxy-acetophenon mit Veratrumsaureanhydrid und dem Na-Salz synthetisiert wurde. Wir wahlten einen anderen Weg und methylierten 7-Benzyl-Quercetin 3) partiell zum 5-Hydroxy-7benzyloxy-3,3',4'-trimethoxy-flavon 4) , entbenzylierten, oxydierten nach Elbs') zum 5,7,8-Trihydroxy-3,3',4'-trimethoxy-flavon 6) und erhielten durch Entmethylierung mit Pyridinhydrobromid I in 93siger Ausbeute. Synth. Gossypetin setzten wir mit Benzylchlorid und Kaliumcarbonat in Dimethylformamid zum noch nicht bekannten Gossypetin-hexabenzylgther (IV) urn. Anschlienende Oxydation von IV mit Salpeterslure ergab 3,7,3',4@-Tetrabenzyloxy-flavonchinon (5.8) und anschliellende Reduktion des Flavonchinons mit Natriumsulfit 5,8-Dlhydroxy-3,7,3', 4'-tetrabenzyloxy-flavon (V). Partielle Methylierung der C8-Hydroxylgruppe von V, gefolgt von katalytlscher Entbenzylierung, lieferte f3-Methoxy-3.5.7,31-pentahydroxy-flavon (II) vom Schmp. = *) Teil der Dissertationsarbeit Miindhen (Mai'l969) **) Stlndige Adresse: Ung.Akademie der Wissenschaften, Budapest.


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