Synthese von 3β, 12α-Diacetoxy-11-oxo-5β-ätiansäuremethylester und 3α, 12β-Diacetoxy-11-oxo-5β-ätiansäure-methylester aus den entsprechenden 11, 12β-Oxido-Verbindungen. Gallensäuren und verwandte Stoffe, 57. Mitteilung

✍ Scribed by H. Tobias

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1963
• Tongue: German
• Weight: 943 KB
• Volume: 46
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19630460114

✦ Synopsis

Abstract

Im 3α‐Acetoxy‐12α‐brom‐ll, 20‐dioxo‐5β‐pregnan (IV) wurde die Seitenkette mit NaOBr zur Ätiansäure VIII abgebaut. Der Methylester IX dieser Säure lieferte die Tosyloxyverbindung XIV, welche mit K‐Acetat in Eisessig‐Dimethylformamid ein komplexes Gemisch lieferte, aus dem durch Chromatographie an A1~2~O~3~, XII, XIII, XV, XX und XXI erhalten werden konnten. Die Konstitution von XX bzw. XXI wurde auf folgendem Wege sichergestellt: XII gab durch Reduktion mit NaBH~4~ in Wasser‐t‐Rutanol das Epoxid XVI, das durch Acetylierung XVII lieferte. Be‐handlung von XVI oder XVII rnit Trichloressigsäure und anschliessende alkalische Verseifung und Remethylierung lieferte den Trihydroxyester XVIII, der nach partieller Acetylierung und Dehydrierung den Ketolester XXI gab. Durch eine analoge Reaktionsfolge wurde aus IX die Oxido‐Verbindung XI hergestellt, die nach Öffnung mit Trichloressigsäure und alkalischer Verseifung II lieferte. Partielle Acetylierung zu III und Dehydrierung lieferten den isomeren Ketolester I.