Synthese von 3-methylenmonosubstituierten 2-Oxo-tetrahydrofuranen durch Umsetzung von α-Keto-γ-lactonen mit Wittig-Reagenzien
✍ Scribed by Gioacchino Falsone; Bernd Spur; Martina Erdmann; Wilfried Peters
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1983
- Tongue
- English
- Weight
- 356 KB
- Volume
- 316
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-6233
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✦ Synopsis
Es wird die Synthese der 3-methylenmonosubstit~~ierten 2-0x0-tetrahydrofurane 3a-q aus den a-Ketolactonen 1a,b und den Wirtig-Komponenten 2p-h beschrieben.
Synthesis of 3 -M e t h y l e n e t e t m h y d -2 -o n ~
from a-Keto-y-lactones with Wittig Reagents
The synthesis of the 3-methylenetetrahydrofuran-2-ones 3a-q from the a-keto-y-lactones la,b and the Wittig compounds 2+b is described.
Die a-Methylen-y-lacton-Struktur ist Bestandteil vieler natiirlich vorkommender Produkte und fiir die biologische Aktivitat dieser Verbindungen verantwortlich"). Daher sind in jiingerer Zeit zahlreiche Synthesemethoden enhvickelt worden, um diese funktionelle Struktureinheit zu synthetisieren""). Kiirzlich berichteten Su& et aI.l3' iiber die Umsetzung von 4,4-Dimethyl-tetrahydrofuran-2,f-dion (la) sowohl mit Kohlenstofftetrahalogenimriphenylphosphin als auch rnit dem Kohlenstoff-tetrahalogen-triphenylphosphin-Z~k-Reagens zu a-Dihalogenmethylen-y-lactonen. Im folgenden berichten wir uber die Ergebnisse unserer Umsetzung von l a und von 4-Ethyl-4methyl-tetrahydrofuran-2,3-dion (lb) mit den resonanzstabilisierten Wirtig-Komponenten 2p-h zu den a-Methylenmonosubstituierten-y-lactonen 3a-q.
Es hat sich gezeigt, dal3 sich die Umsetzung von l a und lb mit Phosphoryliden sowohl in polaren als auch in unpolaren Medien durchfiihren 1aRt. So lie13 sich das a-Ketolacton l a mit Methoxycarbonylmethylentriphenylphosphoran (2a) in absol. Toluol schon bei 0" zu 4,4-Dimethyl-3-(methoxy-carbonyl-methylen)-2-oxo-tetr~ydro~ran (3a,b) umsetzen. Eine Steigerung der Ausbeute um etwa 13 % konnte durch Verltingerung der Reaktionszeit und durch Temperaturerhohung erzielt werden. Die Reaktion von la,b mit t-Butoxycarbonylmethylentriphenylphosphoran (2b) lief bei Raumtemp. unter Warmeentwicklung spontan ab und ergab 3-(t-Butoxycarbonylmethylen)-4,4-dimethyl-bzw. 3-(t-Butoxycarbonylmethylen)-4-ethyl-4-methyl-2-oxo-tetrahydro~an (3d bzw. 3e) in guten Ausbeuten. Dagegen erforderten die Umsetzungen von la,b mit den weniger reaktiven und schwacher nukleophilen Widen 2c-h ein mehrstiindiges RiickfluRkochen (Schema I).