Synthese von 1λ6- und 1λ4-1,2,6-Thiadiazinen ausS,S-Dialkylschwefeldiimiden
✍ Scribed by Ried, Walter ;Jacobi, Markus A.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1987
- Tongue
- English
- Weight
- 383 KB
- Volume
- 120
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 1. April 1987 5a-i,k gewinnen. Die Cyclisierung der Verbindung 3n zu dem Ih6,2,6-Thiadiazin 4a gelingt unter basischen Bedingungen. Die zur Darstellung von lh4,2,6-Thiadiazinen 5 und 6 notwendige Abspaltung des Restes R2 erfolgt nur, wenn R2 eine Benzylgruppe ist. Die Debenzylierung wird durch Saure katalysiert. Das Vorliegen der cyclischen Strukturen wird durch protonengekoppelte l3C-NMR-Spektren bestatigt. Im UV-Absorptionsspektrum zeigen 1h4,2,6-Thiadiazine 5 zwei Maxima bei etwa 246 und 326 nm. Die Verbindungen, in denen das heterocyclische Schwefelatom ein Chiralitatszentrum darstellt, werden als Racemate gewonnen. Aus Dialkylschwefeldiimiden lassen sich eine Vielzahl interessanter Heterocyclen her~tellen*~~*~'. Vor kurzem wurde iiber eine Synthese von Ih6,2,6-Thiadiazinen aus Dialkylschwefeldiimiden und Ketenmercaptalen von uns berichtet". In diesem Artikel werden Reaktionswege vorgestellt, die zu lh6-und lh4-1,2,6-Thiadiazinen 4, 5, 6 sowie zu den ringoffenen Verbindungen 3 fiihren. Als Edukte werden Dialkylschwefeldiimide 1 a -g und die leicht zuganglichen Ethylen-Derivate 2a -h eingesetzt 6,7). Je nach Reaktivitat des Ethylen-Derivates 2a-h und der Basizitat des Dialkylschwefeldiimides l a -g lassen sich bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen die Verbindungen 3a-o, 4b-h und la-g 2a-h Bzl Bzl 6a.b OEt SMe SMe Zg SBzl 2h 1 CN Den Firmen Degussa AG und Hoechst AG danken wir fur die freundliche Bereitstellung von Chemikalien. M. A. J. dankt dem Fonds der Chemischen Industrie fur die Gewahrung eines Promotionsstipendiums.
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