Synthese und Struktur von [Re(NH)Cl2(PMe2Ph)3][TaCl6] und [(Me2PhP)3Cl2Re≡N]2VOCl2

✍ Scribed by A. Haug; J. Strähle

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 107 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(1998110)624:11<1746::aid-zaac1746>3.0.co;2-2

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Die Reaktion von ReNCl 2 (PMe 2 Ph) 3 mit TaCl 5 ergibt in Abha È ngigkeit vom Lo È sungsmittel verschiedene Produkte. In CH 2 Cl 2 wird der Nitridoligand vom Lo Èsungsmittel protoniert. Es entsteht [Re(NH)Cl 2 (PMe 2 Ph) 3 ] [TaCl 6 ] als luftstabile, rotbraune Kristalle mit der Raumgruppe P2 1 /n und a = 1213,8(3); b = 1358,0(2); c = 2165,9(4) pm; b = 92,88(1)°, Z = 4. Das Re-Atom des Kations ist oktaedrisch koordiniert mit den Phosphanliganden in meridionaler Anordnung. Der Imidoligand befindet sich in trans-Stellung zu einem Cl-Atom mit einem Abstand Re± N = 170,4(4) pm. In Toluol wird hingegen der zweikernige Nitridokomplex [Re(NTaCl 5 )Cl 2 (PMe 2 Ph) 3 ] erhalten. Die Umsetzung von ReNCl 2 (PMe 2 Ph) 3 mit VCl 3 (THF) 3 in Toluol ergibt den Dreikernkomplex [Re 2 N 2 Cl 4 (PMe 2 Ph) 5 ] VCl 3 , der beim Kristallisieren unter Luftzutritt luftstabile, rotbraune Kristalle von [(Me 2 PhP) 3 Cl 2 ReN] 2 VOCl 2 mit der Raumgruppe P2 1 und a = 1519,2(5); b = 1257,1(1); c = 1564,3(6) pm; b = 102,86(2)°, Z = 2 bildet. Im Dreikernkomplex liegt eine weitgehend lineare Anordnung Re≡N± V±N≡Re mit Absta È nden Re±N von 171(2) pm und V±N von 209(2) pm vor.