Verbindungen mit offenen Gerüststrukturen, die auf anderen Chalkogenen als Sauerstoff basieren, werden synthetisiert, um Zeolithanaloga mit Halbleitereigenschaften zu erzeugen. [1] Über die gezielte Herstellung derartiger Verbindungen auf Germanium-und Zinnsulfidbasis wurde bereits 1989 berichtet. [2] Danach verstärkten sich die Forschungsaktivitäten schnell, und Verbindungen wie [Et 4 N] 2 Cu 2 Ge 4 S 10 , [3] [Me 4 N] 2 MGe 4 S 10 (M Mn, [4,5] Fe, [5, 6] Co, [5] Zn [5] ) sowie [Me 4 N] 6 (Cu 0.44 Ge 0.56 S 0.73 )Ge 4 S 10 wurden synthetisiert. [7] Üblicherweise werden derartige Verbindungen hydrothermal hergestellt, wobei die gewünschten Strukturen häufig durch Selbstorganisation geeigneter Molekülbausteine in Gegenwart von organischen Templationen erhalten werden. Unter Verwendung dieser Methode konnten wir zeigen, daû [EQ 3 ] 3À -Einheiten (E As, Sb; Q S, Se) vielseitige Bausteine sind, aus denen sich interessante Verbindungen wie KBi 3 S 5 , [8] (Ph 4 P)InSe 12 , [9] (Me 4 N)HgAs 3 S 6 , [10] (Me 4 N)-RbBiAs 6 S 12 , [11] und [Co(en) 3 ]CoSb 4 S 8 herstellen lassen. [12] Übergangsmetallzentren sind zur Bildung ausgedehnter vernetzter Strukturen nicht in allen Fällen nötig. Einige dieser Germanium-, [13] Zinn- [14±22] und Antimonsulfidgerüste [23,24] lassen sich auch durch Kondensieren molekularer Baueinheiten erhalten. Hier berichten wir über die neuartige, dreidimensional vernetzte Verbindung RbCuSb 2 Se 4 ´H2 O 1, die durch Erhitzen von CuCl mit Rb 3 SbSe 3 [25] und Ph 4 PBr in