I6l, 2.167
A in [Cp2Zr(NC4H4),] sowie 2.198 A in [Zr(NC4H4)6]2-1'71). Sowohl der BH-als auch der ZFH-Abstand entspricht einer H-Briicke (1.25-und 1.35 A in b- Aminodiboranen ['81 sowie 1.73-1.88 A in H-verbriickten Cp,Zr-Verbind~ngenl'~~). Die Tetramethylpiperidino-Gruppe ist stark gegen die Vierringebene verdrillt: Die ClO-N2-ClCEbene schneidet die Vierringebene in einem Winkel von 77". Damit in Ubereinstjmmung steht die relative lange BN2-Bindung rnit 1.459 A, die damit eine Einfachbindung anzeigt[201.
Der ZrB-Abstand ubertrifft um 0.18 A de? fur eine kovalente ZrB-Bindung zu erwartenden (2.45 A). Dies steht im Einklang rnit einer Zr-H-B-Mehrzentrenbindung, und die dadurch gegebene ZrB-Wechselwirkung diirfte die gute Abschirmung der Bor-Atome im NMR-Experiment bewirken.
5a enthalt somit ein neuartiges Bindungssystem, welches a n das eines p-H-Metallaborans erinnert. Es unterscheidet' sich aber von diesem dadurch, dal3 das Bor-Atom nur dreifach koordiniert vorliegt. Durch Hydrometallierung von 1 (und mutmaRlich auch von anderen Iminoboranen) sind somit N-metallierte Aminoborane zuganglich, deren Strukturchemie neue, interessante bindungstheoretische Aspekte verspricht.
(s). ~ 5b: Fp=180-188"C (Zers.); NMR (C,D,): 6('H)=5.68 (IOH), 1.36 (9H). 1.5-1.0 (l8H); IS("B)= 16.8, h(1/2)= 190 Hz (entkoppelt), 240 Hz (gekoppelt); 6(I3C)= 18.65, 24.9, 31.57, 32.5, 40.90, 51.46. 53.90. 104.14; 1R: v=1875 c m -' (br.). 1131 Einkristalle aus Hexan; p=8.201(2), 6=32.111(12), c=9.531(2) A, p= 108.30(2)", V=2383(1) A' . Z=4, pkCr= 1.34 g/cm3, PLl/n. Kristall-gr6Be: 0.2.0.3 .O.S mm', @-Scan, MeDgeschwindigkeit 3-29.3"/min. MeBbereich 20: 2-50", fh. k. + I ; 7815 gemessene Reflexe, davon 3789 symmetrieunabhBngig mit I> 3 Nl); anisotrope Temperaturfaktoren fur Nichtwasserstoffatome; eine Methylgruppe als starre Gruppe verfeinert. R-0.034, R,=0.034 mit l/w=u(F)+0.0001 (g2. Anzahl der verfeinerten Parameter: 396. Weitere Einzelheiten zur Kristallstrukturuntersuchung konnen beim Fachinformationszentrum Energie, Physik. Mathematik GmbH, D-75 I4 Eggenstein-Leopoldshaf~n 2, unter Angabe der Hinterlegungsnummer CSD-51403, der Autoren und des Zeitschriftenzitats angefordert werden.