Synthese und Struktur eines 1,5-Diphospha-2,3,4,6,7,8hexasilabicyclo[3.2.1]octans mit einem neuen Cyclosilaphosphangerüst

✍ Scribed by M. Driess; M. Reisgys; H. Pritzkow

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 114 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(1998110)624:11<1886::aid-zaac1886>3.0.co;2-p

✦ Synopsis

Professor Bernt Krebs zum 60. Geburtstag gewidmet Inhaltsu È bersicht. Bei der Umsetzung von tert-Butyl-tris-(chlordimethylsilyl)silan (1) mit drei Mola È quivalenten [LiPH 2 (dme)] in THF von ±40 bis 25 °C entsteht u È berraschend das neuartige bicyclische Cyclosilaphosphan 3, das in 29% Ausbeute in Form von farblosen Kristallen isoliert wurde. Das praktisch spannungsfreie Si 6 P 2 -Geru È st in 3 ist ein Konstitutionsisomer des ho È her symmetrischen 1,4-Diphospha-2,3,5,6,7,8-hexasilabicyclo[2.2.2]octans. Multikern-NMR-spektoskopische Untersuchungen und eine Einkristall-strukturanalyse beweisen die Konstitution von 3. Wa È hrend die Si±P-Absta È nde keine Besonderheit aufweisen, sind die Si±Si-Absta È nde in den Si 2 -und Si 3 -Bru È cken unterschiedlich lang. Dies la È ût sich durch unterschiedlich starke through bond Wechselwirkungen zwischen den Donator n-Orbitalen am Phosphoratom und den r*-Acceptororbitalen der Si±Si-Bindungen in Abha È ngigkeit von der Bru È ckenla È nge erkla È ren, und zwar in Analogie zu den elektronischen Verha È ltnissen im 1,4- octan.