rnit Hilfe von N-Donoratomen des metallierten Rings sind bekannte Strukturmuster bei Organolithium-verbindungen"]. Der C,B-Ring ist eben (maximale Auslenkung 0.5 pm fur das B-Atom). Das Abstandsmuster im Ring ist das eines delokalisierten 6n-Elektronen-Systems und spiegelt eindrucksvoll die Besetzung des Borol-LUMOs wider (B-C1, B-C4 und C2-C3 verkurzt, C1-C2 und C3-C4 verlangert). Auch wird die n-Wechselwirkung rnit der exocyclischen Aminogruppe stark abgeschwacht : Die B-N-Bindung ist mit 151.5 pm um 10 pm langer als die typischer (Dialkylamino)borane (141 -142 pmtS1), und die Aminogruppe ist nicht mehr planar (Winkelsumme am N-Atom 344.7" vs. 328.5" beim regularen Tetraeder). Dihydroboroldiide sind interessante Synthesebausteine, wie fruher fur die Diisopropylamino-Verbindung 3c gezeigt wurde['l. Bei den zahlreichen Ubergangsmetall-Komplexen von 3c ist jedoch bisher keine Substitution am B-Atom moglich[9b1. Wir werden demnachst an anderer Stelle zeigen, daD diese Einschrankung bei Komplexen rnit 3a, b entfallt[3b. lo]: Uber die 1 -(Dimethylamino)-und 1 -(Diethylamino)borol-Komplexe lassen sich durch Substitutionsreaktionen Borol-Komplexe mit verschiedensten Substituenten am B-Atom herstellen. Experimentelles 3s: Zu 18.0g (122mmol) LiTMP (111 in 60mL T H F gibt man bei -78°C 6.4 g (59 mmol) 1 a [2] und riihrt dann 12 h bei 20 "C. Einengen, Zugabe von 200 mL Pentan und zweimalige Kristallisation bei -78 "C liefern farblose Nadeln von 3 9 . THF, die beim Trocknen im Vakuum bar) 5.0 g (70%)
pulvriges 39 ergeben. Fp > 250°C extrem luft-und wasseremplindlich [12]. ~