Synthese und Struktur des ersten Transuran-Kronenether-Einschlußkomplexes: [NpO2([18]krone-6)][ClO4]
✍ Scribed by David L. Clark; D. Webster Keogh; Phillip D. Palmer; Brian L. Scott; C. Drew Tait
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- English
- Weight
- 104 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Kronenetherliganden [1,2] werden als potentielle Extraktionsmittel für Actinoide seit vielen Jahren untersucht, und es konnte gezeigt werden, daû sie die Verteilung von Actinoid-Ionen in wäûrigen Zweiphasensystemen beeinflussen. [3±5] Während es viele Beispiele für die Verwendung von Kronenetherliganden zur Extraktion von Actinoid-Ionen aus Kohlenwasserstoff/Wasser-Systemen gibt, [6,7] existieren relativ wenig Komplexe aus Kronenethern und Actinoid-Ionen, in denen die Actinoid-Ionen tatsächlich von einem oder mehreren Donoratomen des Kronenethers koordiniert werden. [8] Es gibt nur zwei Einschluûkomplexe von trans-Dioxoactinoid-Kationen AnO n 2 , in denen das Actinoid-Ion vollständig vom Kronenetherligand eingeschlossen ist und die Gegenionen im Kristall (Perchlorat [9,10] und Triflat [11] ) nicht koordinieren: [UO 2 ([18]krone-6)] 2 I und [UO 2 (dicyclohexano[18]krone-6)] 2 . Es wird behauptet, daû für eine erfolgreiche Synthese von Einschluûkomplexen aus Uranyl-Ionen UO 2 2 und Kronenethern schwach koordinierende Anionen, nichtwäûrige Bedingungen sowie die richtige Wahl der Käfiggröûe entscheidend sind. [8] Tatsächlich sind in den meisten Komplexen aus Actinoid-Ionen und Kronenethern die Kronenether in zweiter Sphäre über Wasserstoffbrückenbindungen zwischen ihren Sauerstoffatomen und den an das Actinoidmetallzentrum koordinierten Wassermolekülen gebunden. [12±19] Zu den bekannten Beispielen gehören die Verbindungen [UO 2 (H 2 O) 5 ([18]krone-6) 2 (H 2 O)(CH 3 CN) 2 ][ClO 4 ] 2 (zentrale Einheit: II [15] und [UO 2 (H 2 O) 5 ([18]krone-6) 2 ][CF 3 SO 3 ] 2 . [17] Es sind keine Einschluûkomplexe aus Kronenethern und Transuran-Ionen irgendeiner Oxidationsstufe bekannt.
Wir wollten nun die bekannte Fähigkeit von Kronenetherliganden, Komplexe wie II mit trans-Dioxometall-Ionen zu