Synthese und spektroskopische Charakterisierung von Fluorocarbonylosmaten sowie Normalkoordinatenanalyse und Kristallstruktur von fac-[OsF3Br2(CO)]2–

✍ Scribed by E. Bernhardt; W. Preetz

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1998
• Tongue: German
• Weight: 159 KB
• Volume: 624
• Category: Article
• ISSN: 0372-7874
• DOI: 10.1002/(sici)1521-3749(199804)624:4<694::aid-zaac694>3.0.co;2-d

✦ Synopsis

Inhaltsu È bersicht. Bei der Umsetzung von (n-Bu 4 N) 2 [OsBr 5 (CO)] mit TlF in C 6 H 5 CF 3 entsteht fac-(n-Bu 4 N) 2 [OsF 3 Br 2 (CO)], aus dem sich auch Salze mit den Kationen (Et 4 N) + , (py 2 CH 2 ) 2+ , Tl + und Cs + darstellen lassen. Als Nebenprodukt bildet sich [OsF 5 (CO)] 2± , das nach der Oxidation mit Cl 2 zu [OsF 5 (CO)] ± im 19 F NMR-Spektrum durch ein Quintett (d F = 89,9) und ein Dublett (43,5 ppm) im Intensita È tsverha È ltnis 1 : 4 mit 2 J FF = 94,9 Hz nachweisbar ist. Gleichzeitig entstandenes mer-[OsF 3 Cl 2 (CO)] ± ergibt im Hochfeldbereich ein Triplett (d F = ±70,4) und ein Dublett (±66,2 ppm) im Intensita È tsverha È ltnis 1 : 2 mit 2 J FF = 9,5 Hz. Die Ro È ntgenstrukturanalysen von fac-Tl 2 [OsF 3 Br 2 (CO)] (1) (monoklin, Raumgruppe P2 1 /n, a = 11,143(12), b = 11,654(4), c = 13,751(10) A Ê , b = 91,50(6)°, Z = 8) und fac-(py 2 CH 2 )[OsF 3 Br 2 (CO)] ´1/2(CH 3 ) 2 CO (2) (triklin, Raumgruppe P 1, a = 8,432(1), b = 9,009(1), c = 12,402(2) A Ê , α = 80,30(1), b = 79,68(2), c = 68,14(1)°, Z = 2) ergeben fu È r das Komplexanion mit anna È hernd C s -Punktsymmetrie Bindungsla È ngen in den Bereichen Os±F = 1,98±2,08, Os±Br = 2,45±2,46, Os±C = 1,83±1,84, C±O = 1,10±1,17 A Ê . Mit den ro È ntgenographisch bestimmten Moleku È lparametern lassen sich die IR-Spektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen f d (CO) = 15,4±15,7, f d (OsC) = 4,4±4,7, f d (OsF) = 2,4±2,7, f d (OsF ´) = 1,6± 2,0, f d (OsBr) = 1,7±2,1 mdyn/A Ê .