Synthese und Reaktivität halogensubstituierter 1,3-Pentadien-3-carboxmorpholide. Beitrag zum sterischen Ablauf der Reaktion von Inaminen mit α-Halogenaldehyden
✍ Scribed by Roedig, Alfred ;Fouré, Michel ;Försch, Manfred
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1977
- Tongue
- English
- Weight
- 495 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 26. April 1976 Die Reaktion von I,I.2-Trichlor-4-morpholino-l-buten-3-in (1) mit Chloral liefert ein 4: I-Gemisch der Z-und E-isomeren 3-Morpholinocarbonyl-1,3-pentadiene 3 a und 4a. Dagegen verlaufen die analogen Umsetzungen von 1 mit Bromal, Dibrom-und Bromacetaldehyd der 'H-NMR-spektroskopischen Kontrolle zufolge IOOprozentig stereoselektiv zu den Z-Isomeren 3b-d. Fur 3d wird ein chemischer Konfigurationsbeweis erbracht durch Uberfuhrung in den Aldehyd 14 und den RingschluB seines Dinitrophenylhydrazons 15 zum Pyridonderivat 16. -Durch Behandlung von 3a und b mit Natriumethylat werden die Vinylether 7 und 6 erhalten. Der Abbau von 7 mit Schwefelsaure fuhrt zu dem P-Ketosauremorpholid 8, das durch seine Enolisierung und die weiteren Derivate 9 und 10 charakterisiert wird.