Synthese und Kristallstrukturanalyse eines Monocarbenkupferkomplexes

✍ Scribed by Prof. Dr. Helgard G. Raubenheimer; Dr. Stephanie Cronje; Mr. Pierre J. Olivier; Dr. James G. Toerien; Prof. Dr. Petrus H. van Rooyen

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1994
• Tongue: English
• Weight: 313 KB
• Volume: 106
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19941060616

✦ Synopsis

In bestimmten Kupfer(1)-katalysierten Reaktionen, z.B. der Cyclopropanierung von Alkenen und Alkinen rnit Diazoalkanen und Diazoketonen['] sowie der Bildung von Formamiden aus Isocyaniden und Alkoholen['], wurde das Auftreten von Carbenkupfer-Intermediaten postuliert. Arduengo et al. gelang zwar kiirzlich die Darstellung der ersten isolierbaren hornoleptischen Carbenkupfer-und -~ilberkomplexe[~], doch wurde keine Kristallstrukturanalyse des Kupfercarbens beschrieben. Wir berichten nun iiber einen neuen, einfachen Weg 7u einem ungewohnlichen Kupfer(1)-thiazolyliden-Komplex, iiber die Synthese eines Kupfer(1)-imidazolyliden-Komplexes auf analoge Weise und iiber die erste Kristallstrukturanalyse eines Carbenkupferkomplexes. Die Reaktion von [Au(Cl)tht] (tht = Tetrahydrothiophen) mit zwei Aquivalenten lithiiertem Thiazol fuhrt zu Auraten, die in hohen Ausbeuten zu stabilen Mono-oder Biscarbengold(1)-Komplexen protoniert oder alkyliert werden kOnr~en[~]. Auf iihnliche Weise konnen C ~p r a t e [ ~I durch Reaktion einer Suspension von CuCl in THF mit lithiierten Thiazolen oder Imidazolen gebildet werdenr6]. Alkylierung des Cuprats 1 a (Schema 1) rnit CF,SO,CH, ergab eine klare Losung, aus welcher das luftempfindliche, kristalline Kupfercarben 2a erhalten ~u r d e [ ~' ' I. Im Unterschied hier-4"3