Konformationsanalyse mit Hilfe der Kernreaonanwrpektroskopie, IX I ) Aus dem Pharmazentisch-CheiniRchen Institut der TJniversitiit Tiibingcn (Eingegangen am 27. Oktober 1967) Auagchcnd vonBenzochinon und Butadien wurde daa cis-Decalindion-1,4 synthetisiert und tei1wei.w Bum trans-Dccalindion-l,4 um- gelagert. AUR denKetonen wurden die Oxime dargeatellt und zu Amingemischen umgesetzt. Amingemische wurden auch bei der aminierenden Reduktion dor Ketono erhalten. Aus den Amingemischen wurden durch fraktionierte Kristallisation geeigneter Sake und durch Siiulenchromatographie fiinf der sechs theoretisch mbglichen Decalindiamine-1,4 rein dargestellt. Ra konnto kein sicherer Hinweis darauf erhalton werden, daB daa sech~ta Isomer bei ciner dor b d u ktionen gebildet worden war. Durch Oxydation mit Pereseigsiiure wurden die Amine in die Dinitrodecaline-1,4 iibergefiihrt. Die Konfigurationszuordnung erfolgte durch Kernreaonanzspektroskopie. Der Verlauf der bei den Reduktioncn auftretenden Isomerisierungen wurde untersucht.
Starting from benzoquinone and butadiene, cis decalindione-1,4 has been synthesised and partly rearrangcd to trans decalindione-1,4. From the ketonee the oximea were prepared and by different reduction methods converted into mixtures of aminea. Such mixtures werc also obtained by reducing the ketones together with ammonia.
From the mixtures five of the possible six aminea could be separated by crystallisation of suitable salts and column chromatogmphy.No proof could be obtained that the sixth amine had been formed during one of the reductions.
By oxydation with peracetic acid the amines wcre converted into the dinitrodecalins-1,4.
The configurations could be confirmed by NMR-spectroscopy. The course of isomerieation during reduction waa investigated.
Im Zusammenhang mit kernresonanzspektroskopischen Untersuchuigen der Stereochemie von Decalolen, Decalindiolenz) und und Nitrocyclohcxanenl) 4, murde der Versuch unternommen, die stereoisomeren Diamino-und Dinitrodecaline-l,4 darzustellen.
Diese besitzen die allgemeine Eormel I und konnen jeweils in sechs verschiedenen stereoisomeren. Formen vorkommen, die sioh durch die Ringverknupfung des