Synthese und Reaktionsverhalten von amphiphilen Glycosylfluoriden wurden bisher kaum untersucht (vgl. ubersichten in Zit. I). Derartige Verbindungen sind potentielle Glycosyldonatoren bzw. Synthons zum Aufbau amphiphiler Folgeprodukte. Wir beschrieben kiirzlich die Synthese von 3-O-Alkyl-cr-D-glucopyranosylfluoriden' ,3 in vier bzw. fiinf Schritten nach zum Teil modifizierten Literaturvorschriften (vgl. dazu Miethchen et af.3) und untersuchten die micellare Aggregation der Verbindungen 11-13 bzw. 17 in wasserfreiem Fluorwasserstoff2' 4. Zur regioselektiven Einfiihrung von Fluor am C-l der D-Glucosederivate wurde erstmals eine Kombination aus wasserfreiem Fluorwasserstoff und Nitromethan verwendet. Die Aktivitat dieses Fluorierungsreagenzes kann durch Variation der Nitromethananteile gezielt beeinflugt wer-den3,5 und ein schneller Reaktionsabbruch durch Quenchen der Ansgtze mit Triethylamin-Tetrachlorkohlenstoff erreicht werden (vgl. such Peters' und Gabriel et ~1.~). Die 3-0-Hexadecyl-, 3-O-Tetradecyl-bzw. 3-0-Dodecyl-or-D-glucopyranosylfluoride (21-23) bilden ebenso wie die fluorfreien Verbindungen 6-10 beim Erhitzen Mesophasen, polymerisieren jedoch unter Fluorwasserstoff-Eliminierung bereits wihrend der D.S.C.-Messungen' . In der vorliegenden Publikation werden nun die detaillierten N.m.r.-Daten der D-Glucosederivate 622 veroffentlicht und diskutiert, sowie eine neue "Eintopf ' -Variante zur selektiven Fluorierung von Monosacchariden unter gleichzeitigem Schutzgruppenwechsel vorgestellt. Die Struktur und Stereochemie der Verbindungen 622 konnten mit Hilfe der ' Hund "C-n.m.r.-Spektroskopie gesichert werden*-lo. Die ' H-chemischen Verschiebungen und die Kopplungskonstanten JH_,,H_2 bzw. JH_,,19F sind in Tabelle I und die 13C-chemischen Verschiebungen in Tabelle II zusammengestellt, wobei sich die N.m.r.-Daten innerhalb einer homologen Reihe erwartungsgemab nur geringfiigig voneinander unterscheiden. Aus den Spektren folgt, dab die Verbindungen einheitlich jeweils in einem * Herrn Prof. Dr. Helmut Zinner mit besten Wiinschen zum 70. Geburtstag gewidmet.