Synthese, Struktur und Reaktivität von η3-1-Azaallylmolybdän-Komplexen

✍ Scribed by Dr. Michael Green; Richard J. Mercer; Dr. Carolyn E. Morton; Dr. A. Guy Orpen

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1985
• Tongue: English
• Weight: 228 KB
• Volume: 97
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19850970526

✦ Synopsis

7 1 2 R = 2,4,6,-Tritwt-butylphenyl 3 -coJ 0 C I und zwei CO-Liganden in der Grundflache rnit einer weiteren Carbonyl-Gruppe an der Spitze beschreiben, wobei das Allyl-C-Atom unterhalb der Basisflache auf das Co-Zentrum weist. Die NMR-Datenf3] (magnetochemische Aquivalenz beider Aryl-P-Einheiten) sind rnit dieser Beschreibung in Einklang. Abb. I. Stereobild der Struktur von 4 im Kristall Fur die Klassifizierung von 4 als 1,3-Diphosphaallylkomplex sprechen folgende Befundel4I. Alle drei Atome der PCP-Triade sind an das Co-Atom gebunden; die C1-Atome der Aryl-Reste und das PCHP-Geriist bilden eine Ebene; die PC-AbstBnde im PCP-Geriist sind, anders als im Edukt, gleich und liegen zwischen denen einer PC-Einfach-und -Doppelbindung.

A rbeitsvorschrift

Zu 13 g Iproz. Natriumamalgam gibt man eine LBsung von 0.85 g (2.5 mmol) Octacarbonyldicobalt in 50 mL THF und lLDt ilber Nacht bei Raumtemperatur rilhren. AnschlieOend wird die iiberstehende Ltisung abdekantiert und mit 3.0 g ( 5 mmol) 1 versetzt. Man erwirmt 4 h auf 45°C. wobei die gelbe Msung rostbraun wird. Das LBsungsmittel wird abgezogen und der Riickstand dreimal mit 20 mL Hexan extrahiert. Die Extrakte werden eingeengt, worauf 3 in orangebraunen Prismen auskristallisiert. Ausbeute: 1.9 g (53%).

Fp=163"C (Zers.).