Synthese neuer schwefel- und selen-haltiger ‘Donor-Akzeptor-stabilisierter’ Molekülsysteme mit zentraler bicyclo[4.4.1]undeca-4,6,8,10-tetraen-2,3-diyliden- oder Bicyclo[4.4.1]undeca-3,6,8,10-tetraen-2,5-diyliden-Gruppe

✍ Scribed by Richard Neidlein; Francesco Lucchesini

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1988
• Tongue: German
• Weight: 486 KB
• Volume: 71
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19880710536

✦ Synopsis

PhMgBr EtzO mi%+ K Y e Ph 3 7 5 wurde wie folgt erhalten (Schema I ) : aus o-Dilithiobenzol [14] (1) wurde zunachst rnit Se in Tetrahydrofuran (THF)/Et,O das Dilithium-Salz 2 des 1,2-Benzoldiselenols nach der grundsatzlich bereits beschriebenen Methode [ 151 erhalten, welches anschliessend rnit Diiodomethan in 3 iiberfuhrt wurde, ein cyclisches Se,Se-Acetal des Formaldehyds. Auch 2-Methoxy-l,3-benzodiselenol(4) war aus 2 und Dibromo(methoxy)methan [ 161 zuganglich. Wurde hingegen das Salz 2 rnit Dibromomethan umgesetzt, so wurde 3 in schlechteren Ausbeuten erhalten -der Zusatz des Kronenethers [12]Krone-4 fiihrte auch zu keiner Ausbeuteverbesserung . Die Hydrid-Abstraktion aus 3 war rnit Triphenylmethylium-tetrafluoroborat in MeCN moglich, wobei in 89 YO Ausbeute das 1,3-Benzodiselenolium-tetrafluoroborat (5) neben Triphenylmethan (6) isoliert und abgetrennt wurde. Die Reaktivitat von 5 ist jener der entsprechenden S-Verbindung ahnlich [17]. So reagierte 5 mit H,O-freiem MeOH leicht in Gegenwart von K,CO, unter Addition zu 4, mit PhMgBr in Et,O unter Ar in 39 % Ausbeute zum 2-Phenyl-1,3-benzodiseleno1(7), wobei als Nebenprodukt 3 erhalten wurde. Verbindung 4 liess sich rnit PhMgBr in Et,O-Losung gleichfalls, in guter Ausbeute (63 YO) und ohne Nebenprodukte, in 7 uberfuhren. Schema 2 .