Eingegangen am 20. Mai 1985 Die Synthese der P$'-Hexanooxepine 3 und [6]Paracyclophane 5 mit Sauerstoff-Funktionen in der Hexanobrucke wird beschrieben. Edukte sind 4-Cyclooctin-1-01 und 3,4-Furandicarbonsaure-diethylester. Die Stereochemie der Hydroxyoxepine 3b und Phane 5b wird ausfuhrlich diskutiert. Synthesis of Medium and Large Rings, XIV" Synthesis of n,V-Hexanooxepins and [6]Paracyclophanes with Oxygen Functions in the Hexano Bridge The synthesis of P,fY-hexanooxepins 3 and C6lparacyclophanes 5 with oxygen functions in the hexano bridge is described. Starting materials are Ccyclooctyn-1-01 and diethyl 3,4furandicarboxylate. The stereochemistry of the hydroxyoxepins 3 b and cyclophanes 5 b is discussed in detail. In vorangegangenen Mitteilungen haben wir uber zwei Moglichkeiten zur Synthese von P$'-alkanouberbriickten Oxepinen und [nlParacyclophanen (n = 6, 10) berichtetZP6). Die Verwendung von Cyclooctin und von einfachen Cycloalkanonen als Edukte fiihrte dabei zwangslaufig zu Ansaverbindungen mit nichtfunktionalisierten Polymethylenbriicken. Fur unsere Arbeiten uber monocyclische Zehnringe2) und Phane3-6) war nun der Einbau von funktionellen Gruppen in die Alkanokette wiinschenswert. Das Interesse an briickenfunktionalisierten Phanen wird auch durch entsprechende Studien bei den homologen [7] -[lO]Paracyclophanen belegt'-'O). Analoge [6]Phane waren bisher nicht bekannt3).
Wir berichten hier uber eine praparative Synthese von Oxepinen des Typs 3 und deren Uberfiihrung in die CycIophane 5").
1) Synthese des Ketooxepins 3a
Als Edukt mit einer bereits vorhandenen Sauerstoff-Funktion bot sich das 1978 von Meier und Petersen12) beschriebene 4-Cyclooctin-1-01 an, zumal sich der 1980 von Hanack und Spang angegebene Ansatz'" noch weiter vergrooern 1aDt (Einzelheiten im experimentellen Teil). Die in Analogie zu Lit.') durchgefuhrte Um-