Synthese linearer und cyclischer Oligoamide der ɛ-Aminocapronsäure mit aktiven Derivaten der phosphorigen Säure und der Phosphorsäure1. Lineare und cyclische Oligomere. XI
✍ Scribed by Rothe, Von Manfred ;Rothe, Ilse ;Brünig, Helmut ;Hossbach, Rosemarie ;Schwenke, Klaus-Dieter
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1964
- Weight
- 447 KB
- Volume
- 75
- Category
- Article
- ISSN
- 0025-116X
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✦ Synopsis
Es wird eine neue Methode zur Synthese der polymerhomologen cyclischen Oligoamide der e-Aminocapronsiiure vom 14-gliedrigen Cyclo-diamid bis zum 42-gliedrigen Cyclohexaamid in hohen Ausbeuten und in Gramm-Mengen beschrieben. Sie erfolgt durch direkte Cyclisierung der linearen Oligoamide mit aktiven Derivaten der phosphorigen Saure (Pyrophospbite und Phosphorigsaure-chloride) und der Phosphorsaure (Polyphosphorsaureester) nach dem ZIEGLERschen Verdiinnungsprinzip. Die Vorteile vor den bisher verwendeten RingschluBmethoden werden aufgezeigt.
Das gleiche Verfahren stellt auch einen besonders einfachen und ergiebigen Weg zur Gewinnung molekulareinheitlicher linearer Oligoamide durch Verkniipfung von Carbobenzoxy-oligoamiden mit Oligoamid-benzylestern und anschliel3ender hydrogenolytischer Abspaltung der Schutzgruppen dar.
SUMMARY:
A new method for synthesizing cyclic oligoamides of e-aminocaproic acid by cyclisation of linear oligoamides with active derivatives of phosphotus acid (pyrophosphites and chlorophosphites) and phosphoric acid (polyphosphoric acid esters) in high dilution is described. All polymeric homologous rings from the 14-membered cycldrdiamide up to the 42-membered cyclo-hexaamide are obtained in high yieldshnd in quantities of grams. The advantages compared yith earlier cyclisation methods are discussed.
A series of molecular uniform linear oligomers may be simply prepared in high yields under similar conditions. Benzyloxycarbonyl oligoamides are coupled with oligoamide benzyl esters followed by removal of the protecting groups.